物理化学问答题

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物理化学问答题

物理化学问答题

物理化学问答题1、什么在真实⽓体得恒温PV—P曲线中当温度⾜够低时会出现PV值先随P得增加⽽降低,然后随P得增加⽽上升,即图中T1线,当温度⾜够⾼时,PV值总随P得增加⽽增加,即图中T2线?答:理想⽓体分⼦本⾝⽆体积,分⼦间⽆作⽤⼒。

恒温时pV=RT,所以pV—p线为⼀直线。

真实⽓体由于分⼦有体积且分⼦间有相互作⽤⼒,此两因素在不同条件下得影响⼤⼩不同时,其pV-p曲线就会出现极⼩值。

真实⽓体分⼦间存在得吸引⼒使分⼦更靠近,因此在⼀定压⼒下⽐理想⽓体得体积要⼩,使得pV当温度⾜够低时,因同样压⼒下,⽓体体积较⼩,分⼦间距较近,分⼦间相互吸引⼒得影响较显著,⽽当压⼒较低时分⼦得不可压缩性起得作⽤较⼩.所以真实⽓体都会出现pV值先随p得增加⽽降低,当压⼒增⾄较⾼时,不可压缩性所起得作⽤显著增长,故pV值随压⼒增⾼⽽增⼤,最终使pV>RT。

如图中曲线T1所⽰.当温度⾜够⾼时,由于分⼦动能增加,同样压⼒下体积较⼤,分⼦间距也较⼤,分⼦间得引⼒⼤⼤减弱。

⽽不可压缩性相对说来起主要作⽤.所以pV值总就是⼤于RT。

如图中曲线T2所⽰.2.为什么温度升⾼时⽓体得粘度升⾼⽽液体得粘度下降?答:根据分⼦运动理论,⽓体得定向运动可以瞧成就是⼀层层得,分⼦本⾝⽆规则得热运动,会使分⼦在两层之间相互碰撞交换能量。

温度升⾼时,分⼦热运动加剧,碰撞更频繁,⽓体粘度也就增加。

但温度升⾼时,液体得粘度迅速下降,这就是由于液体产⽣粘度得原因与⽓体完全不同,液体粘度得产⽣就是由于分⼦间得作⽤⼒.温度升⾼,分⼦间得作⽤⼒减速弱,所以粘度下降。

3.压⼒对⽓体得粘度有影响吗?答:压⼒增⼤时,分⼦间距减⼩,单位体积中分⼦数增加,但分⼦得平均⾃由程减⼩,两者抵消,因此压⼒增⾼,粘度不变。

4。

两瓶不同种类得⽓体,其分⼦平均平动能相同,但⽓体得密度不同。

问它们得温度就是否相同?压⼒就是否相同?为什么?答:温度相同。

因为⽓体得温度只取决于分⼦平移得动能,两种不同得⽓体若平移得动能相同则温度必然相同。

物理化学习题4套含答案(大学期末复习资料)

物理化学习题4套含答案(大学期末复习资料)

习题一一、选择题:(本题共5小题,每小题3分,共15分)1、作为熵增原理,下述表述中,错误的是( )A. 孤立体系的熵值永远增加B. 在绝热条件下,趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加C. 孤立体系的熵值永不减少D. 可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆2、溶液内任一组分的偏摩尔体积( )A. 不可能是负B. 总是正值C. 可能是正值,也可能是负值D. 必然和纯组分的摩尔体积相等3、在T 时,一纯液体的蒸气压为8000 Pa,当0.2 mol 的非挥发性溶质溶于0.8 mol的该液体中时,溶液的蒸气压为4000 Pa,若蒸气是理想的,则在该溶液中溶剂的活度系数是( )A. 2.27B. 0.625C. 1.80D. 0.2304、同一温度下,微小晶粒的饱和蒸汽压和大块颗粒的饱和蒸汽压哪个大? ( )A. 微小晶粒的大B. 大块颗粒的大C. 一样大D. 无法比较5、在10 cm3,1mol·dm-3的KOH溶液中加入10cm3水,其摩尔电导率将()A. 增加B. 减小C. 不变D. 不能确定二、填空题:(本题共6小题,每空1分,共15分)1、状态函数的特征是,功、热、体积、焓和熵中不是状态函数的有。

2、化学反应的等温方程式为,化学达平衡时等温方程式为,判断化学反应的方向用参数,等温等压条件下若使反应逆向进行,则应满足条件。

3、形成负偏差的溶液,异种分子间的引力同类分子间的引力,使分子逸出液面的倾向,实际蒸气压依拉乌尔定律计算值,且△mi x H0,△mi x V0。

4、NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时,自由度f=。

5、液滴越小,饱和蒸气压越__________;而液体中的气泡越小,气泡内液体的饱和蒸气压越__________ 。

6、当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时,反应的半衰期为 360 s ,初始浓度为0.024 mol ·dm -3时,半衰期为 600 s ,此反应级数n = 。

物理化学课程问答题

物理化学课程问答题

物理化学课程问答题第一定律部分为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d,而热量和功的前面用δ符号?答:因为内能是状态函数,具有全微分性质。

而热量和功不是状态函数,其微小改变值用δ表示。

2、公式H=U+PV中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ(PV),此时ΔH >ΔU吗?为什么?答:不一定。

因为Δ(PV)可以为零、正数和负数。

3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么?答:ΔH = Qp此式适用条件是:封闭系等压非体积功为零的体系。

ΔU = Qv此式适用条件是:封闭系等容非体积功为零的体系。

4、ΔU=dTCTTv21,ΔH=dTCpTT21两式的适用条件是什么?答:ΔU=dTCTTv21此式适用条件是:封闭系等容非体积功为零的简单状态变化体系。

ΔH=dTCpTT21此式适用条件是:封闭系等压非体积功为零的简单状态变化体系。

5、判断下列说法是否正确(1)状态确定后,状态函数的值即被确定。

答:对。

(2)状态改变后,状态函数值一定要改变。

答:不对。

如:理想气体等温膨胀过程,U和H的值就不变化。

(3)有一个状态函数值发生了变化,状态一定要发生变化。

答:对。

6、理想气体绝热向真空膨胀,ΔU=0,ΔH=0对吗?答:对。

因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。

7、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变?答:增加。

8、在P?下,C(石墨)+O2(g)——>CO2(g)的反应热为Δr H θm,对于下列几种说法,哪种不正确?(A)Δr H θm是CO2的标准生成热,(B)Δr H θm是石墨的燃烧热,(C)Δr Hθm=Δr U m,(D)Δr Hθm>Δr U m答:D不正确。

9、当体系将热量传递给环境后,体系的焓值是增加、不变还是不一定改变?答:不一定改变。

10、孤立体系中发生的过程,体系的内能改变值ΔU=0对吗?答:对。

物理化学问答

物理化学问答

物理化学问答题总结1.影响化学反应速率的主要因素是什么?试解释之。

答:①浓度:其它条件不变,改变反应物浓度就改变了单位体积的活化分子的数目,从而改变有效碰撞,反应速率改变,但活化分子百分数是不变的;②温度:升高温度,反应物分子获得能量,使一部分原来能量较低分子变成活化分子,增加了活化分子的百分数,使得有效碰撞次数增多,反应速率加大;③催化剂:使用正催化剂能够降低反应所需的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,提高了单位体积内反应物分子的百分数,从而增大了反应物速率。

负催化剂则反之;④压强:相当于改变浓度。

2. 在多相催化反应中,一般分几步实现?答:①反应物分子扩散到固体催化剂表面;②反应物分子在固体催化剂表面发生吸附;③吸附分子在固体催化剂表面进行反应;④产物分子从固体催化剂表面解吸;⑤产物分子通过扩散离开固体催化剂表面。

3. 一级反应有何特征,二级反应有何特征。

答:一级反应特征:a.k1单位是s-1;b.以㏑c对t作图得一直线,斜率为-k1;c.半衰期与反应物起始浓度c0无关。

二级反应特征:a.k2单位为dm3·mol-1·s-1;b.以1/(a-x)对t作图的一直线斜率为k2;c.半衰期与反应物的起始浓度成反比。

4. 电极极化的原因是什么?请举例说明。

答:①浓差极化:Cu(s)|Cu2+电极作为阴极时,附近的Cu2+很快沉积到电极上面而远处的Cu2+来不及扩散到阴极附近,使电极附近的Cu2+浓度c’ (Cu2+)比本体溶液中的浓度c (Cu2+)要小,结果如同将Cu 电极插入一浓度较小的溶液中一样‘②活化极化:H+|H2(g) (Pt)作为阴极发生还原作用时,由于H+变成H2的速率不够快,则有电流通过时到达阴极的电子不能被及时消耗掉,致使电极比可逆情况下带有更多的负电,从而使电极电势变低,这一较低的电势能促使反应物活化,即加速H+转化为H2。

5. 何为表面张力,它的物理意义是什么?答:表面张力是在定温定压条件下,增加单位表面积引起系统吉布斯函数的增量。

物理化学习题09

物理化学习题09

物理化学习题第一章热力学第一定律一、问答题1.什么是系统?什么是环境?2.什么是状态函数?3.什么是等压过程?4.什么是热力学能?5.什么是热力学第一定律?6.什么是体积功7.可逆过程有哪些特点?8.什么是理想气体?9.什么是标准摩尔生成焓?10.夏天为了降温,采取将室内电冰箱门打开,接通电源并紧闭门窗(设墙壁门窗均不传热)。

该方法能否使室内温度下降?为什么?二、判断题(正确打√,错误打×)1.由于p和V都是状态函数,则pV也是状态函数。

()2.状态函数改变后,状态一定改变。

()3.孤立系统内发生的一切变化过程,其UΔ必定为零。

()4.温度越高,Q值越大。

()5.等压过程是指系统在变化过程中系统的压力等于环境的压力。

()6.不做非体积功是指系统的始态和终态的体积相同。

()7.在标准状态下,最稳定单质的焓值等于零。

()8.O2(g)的标准摩尔燃烧焓等于零。

()9.H2O(l)的标准摩尔燃烧焓等于零。

()10.H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的U△等于零。

()三、选择题(选1个答案)1. 是状态函数。

( )A .GB .U △C .WD .Q 2. 不是状态函数。

( )A .HB .UC .SD .G △3. 具有广度性质。

( )A .TB 、UC .PD .ρ(密度)4. 具有强度性质。

( ) A .S B .V C .G D .η(粘度)5. 的标准摩尔生成焓等于零。

( ) A .C (石墨) B .C (金刚石) C .CO 2 D .CO6. 的标准摩尔燃烧焓等于零。

( ) A .C (石墨) B .C (金刚石) C .CO 2 D .CO7. 理想气体在外压为101.325kPa 下的等温膨胀,该过程的 。

( ) A .Q>0 B .Q<0 C .U △>0 D .U △<08. 101.325kPa 和273.15K 的水等温等压变为冰,该过程的 。

物理化学(十、十一)1

物理化学(十、十一)1

物理化学试卷十十一(1)班级姓名分数一、选择题( 共9题18分)1. 基元反应A + B - C →A - B + C 的摩尔反应焓∆r H m< 0, B - C 键的键能为εBC,A为自由基,则反应活化能等于:( )(A) 0.30 εBC(B) 0.05 εBC(C) 0.05 εBC + ∆H m(D) 0.05 εBC - ∆H m2. 放射性Pb201的半衰期为8 h,1 g 放射性Pb201在24 h 后还剩下:( )(A) 1/8 g(B) 1/4 g(C) 1/3 g(D) 1/2 g3. 某反应物反应掉7/8 所需的时间恰好是它反应掉1/2 所需时间的3 倍,则该反应的级数是:( )(A) 零级(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应4. 某反应物起始浓度相等的二级反应,k = 0.1 dm3·mol-1·s-1,c0= 0.1 mol·dm-3,当反应率降低9 倍所需时间为:( )(A) 200 s(B) 100 s(C) 30 s(D) 3.3 s5. 某二级反应,反应物消耗1/3 需时间10 min,若再消耗1/3 还需时间为:( )(A) 10 min(B) 20 min(C) 30 min(D) 40 min6. 若反应A + B kk + -C +D 正逆向均为二级反应,则平衡常数K与正逆向速率常数k+ , k- 间的关系为:( )(A) K > k+/ k-(B) K < k+/ k-(C) K = k+/ k-(D) K与k+/ k-关系不定7. 一个反应的活化能是33 kJ·mol-1, 当T = 300 K 时,温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数约是:( )(A) 4.5%(B) 90%(C) 11%(D) 50%8. 某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4 的时间的2 倍,则该反12应的级数是: ( ) (A) 0.5 级反应 (B) 0 级反应 (C) 1 级反应(D) 2 级反应9. 两个一级平行反应 A k 1B ,Ak 2C ,下列哪个结论是不正确的:( ) (A) k 总= k 1+ k 2 (B) k 1/k 2= [B]/[C] (C) E 总= E 1+ E 2(D) t 12= 0.693/(k 1+ k 2)二、填空题 ( 共 9题 17分 )10. 在300 K 时, 鲜牛奶5 h 后即变酸, 但在275 K 的冰箱里,可保存50 h, 牛 奶变酸反应的活化能是______________________________________。

物理化学(三、四)3

物理化学(三、四)3

物理化学试卷三四(3)班级姓名分数一、选择题( 共11题19分)1. 对于理想液体混合物,下列偏微商小于零的是:( )(A) [∂(Δmix F m)/∂T](B) [∂(Δmix S m)/∂T](C) [∂(Δmix G m/T)]/∂T](D) [∂(Δmix G m)/∂p]T2. 598.15 K 时,与汞的摩尔分数为0.497 的汞齐呈平衡的气相中,汞的蒸气压为纯汞在该温度下的饱和蒸气压的43.3%,汞在该汞齐的活度系数γHg为:( )(A) 1.15 (B) 0.87(C) 0.50 (D) 0.433. NH3分子的平动、转动、振动、自由度分别为:( )(A) 3, 2, 7(B) 3, 2, 6(C) 3, 3, 7(D) 3, 3, 64. 比较如下两筒氮气化学势的大小(γ为逸度系数),答案应为( )(A) μ1> μ2(B) μ1< μ2(C) μ1= μ2(D) 不能比较其相对大小5. 晶体CH3D 中的残余熵S0, m为:( )(A) R ln2 (B) (1/2)R ln2(C) (1/3)R ln2 (D) R ln46. 主要决定于溶解在溶液中粒子的数目,而不决定于这些粒子的性质的特性叫________。

(A) 一般特性(B) 依数性特征(C) 各向同性特性(D) 等电子特性7. 有6 个独立的定位粒子,分布在三个粒子能级ε0, ε1, ε2上,能级非简并,各能级上的分布数依次为N0=3,N1=2,N2=1,则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的:( )(A) P63P32P11(B) C63C32C11(C) 6!/3!2!1!(D) {6!/3!(6-3)!} {(3!/2!(3-2)!} {1!/1!(1-1)!}8. 在298 K 时,A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解,遵守亨利定律,亨利常数分别为k A和k B,且知k A> k B,则当A和 B 压力(平衡时的)相同时,在一定量的该溶剂中1所溶解的关系为:( )(A) A的量大于 B 的量(B) A的量小于B 的量(C) A的量等于B 的量(D) A的量与 B 的量无法比较9. 在该逸度组成图中,下列各点的表述中不正确的是:( )(A) a点是假想的参考点,x A=1, f A=k A(B) c点符合拉乌尔定律,f A=f A*x A=f A*a A(C) d点符合拉乌尔定律,f B=f B*x B=f B*a B(D) e点处f A=f B10. 假设A,B两组分混合可以形成理想液体混合物,则下列叙述中不正确的是:( )(A) A,B 分子之间的作用力很微弱(B) A,B 都遵守拉乌尔定律(C) 液体混合物的蒸气压介于A,B 的蒸气压之间(D) 可以用重复蒸馏的方法使A,B 完全分离11. 在分子运动的各配分函数中与压力有关的是:( )(A) 电子运动的配分函数(B) 平均配分函数(C) 转动配分函数(D) 振动配分函数二、填空题( 共8题16分)12.当溶液中组分采用不同标准态时,其化学势的值,活度值,活度系数值。

物化试卷

物化试卷

物理化学试卷一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分 (0401)欲测定有机物燃烧热Q p ,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Q V 。

公式 Q p =Q V +ΔnRT 中的Δn 为: ( )(A) 生成物与反应物总物质的量之差(B) 生成物与反应物中气相物质的量之差(C) 生成物与反应物中凝聚相物质的量之差(D) 生成物与反应物的总热容差2. 2 分 (0278)理想气体经历绝热不可逆过程从状态 1 (p 1,V 1,T 1)变化到状态 2 (p 2,V 2,T 2),所做的功为:( )(A) p 2V 2-p 1V 1 (B) p 2(V 2-V 1)(C) [p 2V γ2/(1-γ)](1/V 2γ-1-1/V 1γ-1) (D) (p 2V 2-p 1V 1)/(1-γ)3. 2 分 (2145)在 T 时,某纯液体的蒸气压为11 732.37 Pa 。

当0.2 mol 的一非挥发性溶质溶于0.8 mol 的该液体中形成溶液时,溶液的蒸气压为5332.89 Pa 。

设蒸气是理想的,则在该溶液中,溶剂的活度系数是: ( )(A) 2.27 (B) 0.568(C) 1.80 (D) 0.234. 2 分 (2435)CuSO4与水可生成CuSO4ּH2O,CuSO4ּ3H2O,CuSO4 5H2O 三种水合物,则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为:( )(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐5. 2 分 (2408)对恒沸混合物的描述,下列各种叙述中哪一种是不正确的? ( )(A) 与化合物一样,具有确定的组成(B) 不具有确定的组成(C) 平衡时,气相和液相的组成相同(D) 其沸点随外压的改变而改变6. 2 分 (2901)理想气体反应C O g H g C H O H g ()()()+=223的r m ΔG $与温度T 的关系为:-1r m /J mol 2166052.92G ∆⋅=-+$(T /K),若使在标准状态下的反应向右进行,则应控制反应的温度: ( )(A )必须高于409.3 K (B )必须低于409.3 K(C )必须等于409.3 K (D )必须低于409.3 °C7. 2 分 (3802)298 K 时,无限稀释的 NH 4Cl 水溶液中正离子迁移数 t += 0.491。

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1、什么在真实气体得恒温PV—P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P得增加而降低,然后随P得增加而上升,即图中T1线,当温度足够高时,PV值总随P得增加而增加,即图中T2线?答:理想气体分子本身无体积,分子间无作用力。

恒温时pV=RT,所以pV—p线为一直线。

真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力,此两因素在不同条件下得影响大小不同时,其pV-p曲线就会出现极小值。

真实气体分子间存在得吸引力使分子更靠近,因此在一定压力下比理想气体得体积要小,使得pV<RT。

另外随着压力得增加真实气体中分子体积所点气体总体积得比例越来越大,不可压缩性越来越显著,使气体得体积比理想气体得体积要大,结果pV>RT.当温度足够低时,因同样压力下,气体体积较小,分子间距较近,分子间相互吸引力得影响较显著,而当压力较低时分子得不可压缩性起得作用较小.所以真实气体都会出现pV值先随p得增加而降低,当压力增至较高时,不可压缩性所起得作用显著增长,故pV值随压力增高而增大,最终使pV>RT。

如图中曲线T1所示.当温度足够高时,由于分子动能增加,同样压力下体积较大,分子间距也较大,分子间得引力大大减弱。

而不可压缩性相对说来起主要作用.所以pV值总就是大于RT。

如图中曲线T2所示.2.为什么温度升高时气体得粘度升高而液体得粘度下降?答:根据分子运动理论,气体得定向运动可以瞧成就是一层层得,分子本身无规则得热运动,会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。

温度升高时,分子热运动加剧,碰撞更频繁,气体粘度也就增加。

但温度升高时,液体得粘度迅速下降,这就是由于液体产生粘度得原因与气体完全不同,液体粘度得产生就是由于分子间得作用力.温度升高,分子间得作用力减速弱,所以粘度下降。

3.压力对气体得粘度有影响吗?答:压力增大时,分子间距减小,单位体积中分子数增加,但分子得平均自由程减小,两者抵消,因此压力增高,粘度不变。

4。

两瓶不同种类得气体,其分子平均平动能相同,但气体得密度不同。

问它们得温度就是否相同?压力就是否相同?为什么?答:温度相同。

因为气体得温度只取决于分子平移得动能,两种不同得气体若平移得动能相同则温度必然相同。

但两种气体得压力就是不同得,因为气体得压力与气体得密度就是成正比得。

两种气体得密度不同,当然它们得压力就不同.1、得物理意义就是什么?答:体积V就是温度T与压力p得函数,V=f(T,P),当T,p同时发生微小变化时,所引起V得变化就是此两独立变化之与。

2。

得物理意义就是什么?答:上式表明,在恒压下改变温度而引起内能变化就是由两方面引起得,也就就是上式右端得两项。

一方面,就是由于恒容下改变温度而引起内能得变化。

此变化就是由于温度改变分子运动得动能改变,从而引起内能得变化;另一方面,恒压下,温度改变会引起体积变化,使分子间距发生变化,引起势能变化,内能亦随之变化。

3.对理想气体来说ΔUT=0,就是否说明若水蒸气为理想气体则在25℃下将水蒸发成水蒸气时ΔUT=0?答:温度不变内能则不变得说法只就是对理想气体才适用。

水蒸发变为水蒸气不符合此条件,故不成立.实际上水蒸发过程需吸收热量q=ΔU-W,可见所吸之热一部分对外做功,一部分使内能增加。

4.说明下列有关功得计算公式得使用条件。

(1)W=-p(外)ΔV(2)W=-nRTlnV2/V1(3)W≈-pV=-nRT(4)W=CvΔT(5)γ=Cp/Cv答:由体积功计算得一般公式可知:(1)外压恒定过程。

则W=-p(外)ΔV。

(2)理想气体恒温可逆过程。

此时p(外)=p(内),pV=nRT,。

(3)液体在恒温恒压p(外)=p(内)下蒸发成气体,此蒸气为理想气体,且液体体积与气体体积相比较可以略去。

.(4)理想气体绝热过程。

ΔU=W=CvΔT(5)理想气体绝热可逆过程.,代入功得积分式可得。

5.从同一始态膨胀至体积相同得终态时,为什么理想气体得恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功?答:两过程中压力下降程度不同,理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小,而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大,因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做得功总就是大于绝热可逆膨胀过程所做得功。

6.为什么膨胀功与压缩功均使用相同得公式?答:热力学中功就是以环境为基础,即以环境所留下得变化来衡量得。

膨胀时,系统抵抗外压对环境做功,环境得到功,相当于将一重物升高。

因此.当外压大于系统压力时,系统被压缩,环境对系统做功,相当于重物高度下降,环境损失掉做功得能力,本身做功得能力就减小。

因此压缩过程中,起作用得压力不就是内压而就是外压,外压决定了系统做功得大小,故其体积功得表达式仍为。

7.理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀,则ΔH=ΔU+Δ(pV),ΔU=0,Δ(pV)=0,故ΔH=0ΔH=ΔU+pΔV,ΔU=0,pΔV≠0,故ΔH≠0上面两个考虑问题得方法哪个就是正确得?答:方法(1)就是正确得。

理想气体内能只就是温度得函数,因恒温故ΔU=0,理想气体恒温下pV=nRT为常数,故Δ(pV)=0。

方法(2)得错误在于H=U+pV中得p 就是指系统得压力。

在反抗恒外压膨胀过程中,系统得压力既不就是常数亦不等于外压,因此不能认为Δ(pV)=pΔV。

8.系统经一个循环后,ΔH、ΔU、Q、W就是否皆等于零?答:否。

其中H与U为状态函数,系统恢复至原态后其值复原,即ΔH=0、ΔU=0。

而热与功就是与途径有关得函数,一般不会正好抵消而复原,除非在特定条件下,例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态,或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等.9。

理想气体从p1绝热膨胀至p2时,W=ΔU,绝热膨胀时若外压为零则W=0,ΔU=0;若外压不为零则ΔU≠0.以上两ΔU不相等与U为状态函数得性质就是否矛盾?答:不矛盾.在本例中,从同一始态出发进行绝热膨胀,若外压不同则终态就是不可能相同得。

因此ΔU亦不会相同。

若外压不等于零时,系统得内能要消耗一部分用以转化为功,同时系统得温度要下降;当外压等于零时,系统不对外做功,不消耗内能故ΔU=0,同时系统得温度也不变。

10.理想气体绝热膨胀时并不恒容,为什么仍可使用公式δW=CvdT?答:。

对理想气体,故或。

ﻩ因此在本例中完全适用。

11.物系得Cv就是否有可能大于Cp?答:有可能。

根据Cp与Cv得关系式:一般情况下,故Cp总大于Cv。

但有些系统如液体水在0℃至3、98℃其密度随温度得增加反而增大,即。

此时Cv大于Cp。

12、25℃101、325Kpa下Cu—Zn电池放电做功时放热4561J。

问些反应得ΔH 就是否就就是4561J?答:否。

Qp=ΔH得条件就是恒压、只做体积功。

此电池放电时做出电功,不符合上述条件,故ΔH≠Qp。

13.25℃100KPa下液态氮得标准摩尔生成热为零吗?答:否。

因为按规定只有25℃100Kpa下最稳定得单质得标准摩尔生成热才为零。

液态氮虽为单质,但在25℃100Kpa下不能稳定存在,故其不等于零。

只有气态氮得才为零。

14。

下面得说法就是否正确,并说明理由?系统得焓等于等压热.系统得焓改变值ΔH等于等压热。

系统得焓等于系统得热量。

答:(1)不正确。

系统得焓H=U+pV.焓具有能量得单位,但其绝对值就是不知道得,焓并没有明确得物理意义.因此系统得焓不等于等压热。

(2) 不正确。

ΔH=Qp得条件就是等压且不做其它功.符合上述条件时ΔH才等于等压热。

(3)不正确。

焓为状态函数,状态一定焓有确定值。

而热就是与过程有关得函数。

只有ΔH(而不就是H)在等压与不做其它功得条件下才等于过程得热.15。

对于一定量得理想气体,温度一定时,内能与焓就是否一定?就是否对所有气体来说温度一定,内能与焓都一定呢?答:对理想气体来说,其内能与焓只就是温度得函数。

故温度一定内能与焓就一定。

其它气体内能与焓不仅就是温度得函数而且就是压力或体积得函数,故温度一定还要指定压力或体积内能与焓才有确定值。

16。

1mol理想气体从0℃恒容加热至100℃与从0℃恒压加热至100℃,ΔU就是否相同?Q就是否相同?W就是否相同?答:理想气体内能只就是温度得函数,故ΔU就是相同得.因热与功就是与过程有关得,故Q与W就是不相同得.恒容加热不对外做功,而恒压加热系统对外做体积功。

17.一个绝热气缸有一理想绝热活塞(无磨擦、无重量),其中含有理想气体,内壁绕有电阻丝,当通电时气体就慢慢膨胀。

因为就是一等压过程,Qp=ΔH,又因为就是绝热系统,Qp=0,所以ΔH=0。

这结论对吗?答:不对。

此过程因环境对系统做了电功,故Qp≠ΔH。

18、下列两个过程就是否都就是循环过程?(1)由H2与O2合成水,然后再电解成H2与O2;(2)金属铜在试管中氧化成氧化铜,然后再通入氢气,使氧化铜还原为铜(以铜为体系与以铜与氧为体系有何不同).答:(1)为循环过程。

(2)若以铜为系统,就是循环过程;若以铜与氧为系统,则不就是循环系统.因为若用氢气还原,氧生成水而未能还原成氧.1、理想气体恒温膨胀做功时ΔU=0,故Q=-W,即所吸之热全部转化为功。

此与Kelvin说法有否矛盾?答:不矛盾。

Kelvin得说法就是:“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化".本例中,虽然热全部转化为功但却引起了系统得体积得变化。

2.孤立系统从始态不可逆进行到终态ΔS〉0,若从同一始态可逆进行至同一终态时ΔS=0.这一说法就是否正确?答:不正确。

熵就是状态函数与变化得途径无关,故只要始态与终态一定ΔS必有定值。

孤立体系中得不可逆过程ΔS>0而可逆过程ΔS=0就是勿庸置疑得.问题就是孤立体系得可逆过程与不可逆过程若从同一始态出发就是不可能达到相同终态。

3。

有人认为理想气体向真空膨胀就是等熵过程。

因为理想气体向真空膨胀时温度不变,故dU=0;对外不做功,故pdV=0.所以由dU=TdS—pdV可得TdS=0。

因T≠0,故dS=0。

这样得分析正确吗?答:不正确。

因为在dU=TdS-pdV中p指系统自身得压力,而膨胀功等于零就是指p (外)dV=0。

本例中p(外)≠p,所以pdV≠0,因此dS≠0.上述过程不就是等熵过程。

4。

理想气体向真空膨胀就是恒温过程,它得ΔS可通过设计一个在相同得始态与终态下得恒温可逆过程来计算。

理想气体向真空膨胀又就是绝热过程,那么它得ΔS就是否也可通过设计一个在相同得始态与终态下得绝热可逆过程来计算呢?答:不可以.因为理想气体向真空膨胀就是绝热不可逆过程,它与绝热可逆膨胀不可能达到同一终态。

这就是因为理想气体向真空膨胀时温度不变,而绝热可逆膨胀时对外做功消耗内能从而温度下降.5。

dU=TdS—pdV得来时假定过程就是可逆得,为什么也能用于不可逆得pVT变化过程?答:因为在简单得pVT变化过程中,系统得状态只取决于两个独立得强度变量。

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