分析化学习题课
分析化学课后习题(详解)
分析化学（第五版）课后习题答案第二章 误差及分析数据的统计处理3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。
计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。
答：分析结果的平均值x =20.41%()()()()2412043204120412041203920122212......-+-+-=--=∑=n xxs ni i=0.02%n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有μ=nts x ±= (20.410.05)%7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。
(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003%n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有t 计算=n sx μ-=4003012301160⨯-...=4.667> t新方法存在系统误差，结果偏低。
11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6×10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)；(3);(4)688103310161051---⨯⨯⨯⨯... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。
第三章 滴定分析3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示：(1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 21， HCl NH n n =3， 所以=11000232-⋅⨯⨯L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL=110003-⋅⨯LmL M c NH HCl =0.003432g/mL(2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH所以=110003-⋅⨯LmL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ；=110003-⋅⨯L mL M c COOHCH NaOH = 0.01138g/mL3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。
分析化学考试常见习题1
练习
15. 用HCL滴定某一元弱碱B，化学计量点时消耗HCL 40.00mL，加入HCL 16.00mL时pH = 6.20，求pKa。 解：
练习
16. 将含某弱酸 HA （ M=75.00 ）的试样 0.900 g ，溶解 成 60.00 mL 溶液，用 0.1000 mol/L 的 NaOH 标准溶液 滴 定，酸的一半被中和时pH = 5.00，化学计量点时 解：pH = 8.85，计算试样中HX的百分含量。
续前
练习
17. 有工业硼砂1.0000 g，用0.2000 mol/L的HCL滴定 至 甲基橙变色，消耗24.50 mL，计算试样中 Na2B4O7·10H2O的百分含量和以B2O3和B表示的 百 解：因为化学计量数之比 1：2 分含量。
练习
18. 称取仅含有Na2CO3与K2CO3的试样 1.000g，溶解后 以甲基橙，用 0.5000mol/L 的 HCL 标准溶液滴定， 用 去30.00mL，分别计算试样中Na2CO3和 K2CO3 的百 分 解:含量。
练习
5.计算0.3mol/L的 HAc—0.1mol/L的NaOH等0mol/L 的HAc和0.20mol/L 的NaOH溶液直接 混合，配制成pH为5.2的缓冲溶液1L，问需加入上 述各种溶液多少毫升？（已知HAc的pKa = 4.74） 解:
练习
练习
11.浓度均为1.0mol/L的HCL溶液滴定NaOH溶液的滴定 突跃范围是pH=3.3~10.7，当浓度变为0. 1mol/L时 其滴定突跃范围如何变化？ 解： 浓度每缩小10倍，滴定突跃范围缩小2个单位 即 pH = 4.3 ~ 9.7
练习
12. 用NaOH滴定琥珀酸H2A至化学计量点时，溶液的 pH值为多少？选用什么指示剂？ （已知Ka1 = 6.89﹡10-5，Ka2 = 2.47﹡10-6） 解:
分析化学第五版课后习题答案
分析化学第五版课后习题答案第1章分析化学概论2.有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。
问应加入0.5000mol/LH2SO4的溶液多少毫升？解：c1V1c2V2c(V1V2)0.0982mol/L0.480L0.5000mol/LV20.1000mol/L(0.480LV2)，V22.16mL4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用解：H2C2O42H2O做基准物质，又应称取多少克？nNaOH:nKHC8H4O41:1m1n1McV1M0.2mol/L0.025L204.22g/mol1.0gm2n2McV2M0.2mol/L0.030L204.22g/mol1.2g应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2gnNaOH:nH2C2O42H2O2:1m1n1McV1M20.2mol/L0.025L126.07g/mol0.3g2m2n2McV2M20.2mol/L0.030L126.07g/mol0.4g220.3~0.4g应称取2246．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。
求试样中S的质量分数。
HCO2HO解：SSO2H2SO42KOHwnM100%m00.108mol/L0.0282L32.066g/mol100%0.471g10.3%8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。
加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。
解：CaCO32HCl，NaOHHCl(cVcV)MnMw100%100%m0m0(0.2600mol/L0.025L0.2450mol/L0.0065L)100.09g/mol100%0.2500g98.24%10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。
习题课水分析化学
解: 已知 P=20.00mL
（1）水样含OH-和CO32-的量相同，以酚酞为指示剂的反应
如下： OH- + H+ == H2O
CO32- + H+ == HCO3-两反应消耗的HCl 20.00 mL
加入甲基橙后：HCO3- + H == H2CO3 消耗的HCl体积应为10.00 mL。
（2）水样含有CO32-和HCO3-的量相同，以酚酞为指示剂的 反应如下：CO32- + H+ == HCO3- 消耗的HCl 20.00 mL。
所以，AgCl能转化成AgSCN。 转化终止时，溶液中Ag+的浓度为：
[ Ag ]
解：（1）计算称量相对误差 取样30.0mg，由于试样的称取一般采用差减法获
得（两次称量值相减），每次称量的绝对误差为 ±0.0001，相对误差为：
相对误差 0.0001 2 100% 0.67% 0.7% 0.0300
取样10.0mg ，相对误差为:
相对误差 0.0001 2 100% 2% 0.0100
高中分析化学(下)习题课(三)：仪器分析习题课课件(共67张PPT)
第二节 色谱理论基础
一、塔板理论
试样进入色谱柱后，只要各组分在两相间的分配系数有微小差异， 经过反复多次的分配平衡后，可获得良好的分离。
2
2
n
5.54
tR W1/
2
16
tR Wb
;H
L n
式中，tR和W的单位一致，一般用时间表示
为了真实反映柱效能的高低，特提出以调整保留时 间tRˊ代替保留时间tR，来计算有效理论塔板数
10. 相对保留值r2.1：两组分的调整保留值之比。
r2.1
tR (2) tR (1)
V R(2)
VR(1)
11. 分配系数：是指在一定温度压力下，达到分配平衡 时，组分在固定相和流动相中的质量浓度之比。
K
组分在固定相中的质量浓度 组分在流动相中的质量浓度
S M
12. 分配比：是指在一定温度压力下，达到分配平衡时， 组分在固定相和流动相中的质量之比。
3、传质阻力项Cu 什么叫传质？物质迁移过程称为传质。 传质阻力：影响此过程进行速度的阻力称为传质阻力。
传质阻力
气相传质阻力：气-气液界面 液相传质阻力：气液界面-液
气相传质阻力是组分在气相与气液界面间进行质量交换所受 到的阻力
Cg
0.01k 2
1 k 2
d
2 p
Dg
采取措施： （1）减小固定相颗粒度 （2）采用小分子量气体作流动相（H2、He）
主要内容
1.知识点的梳理
第十五章 色谱法导论 第十六章 气相色谱法 第十七章 高效液相色谱法
2.课后习题讲解
第十五章 色谱法导论
分析化学课后答案详解及练习-检验
分析化学课后答案详解及练习-检验课后习题答案详解（部分）第三章4．解：(1)NH 4H 2PO 4：[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-](2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2)：[H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -](3)NaOH(C 1)+NH3(C 2)：[H +]+C 1+[NH 4+]=[OH -](4)HAc(C 1)+NaAc(C 2)：[H +]=[OH -]+[Ac -]-C 2(5)HCN(C 1)+NaOH(C 2)：[H+]+C 2=[OH -]+[CN -]5．解：① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]=[H +]②2[Mg 2+]=[OH -]+[Br -]8．解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O2HCl+CaO==CaCl 2+H 2OmL 0.004793g/0.00437436.540HCl/NaOH =?=T mL 0.003355g/0.004374236.556HCl/CaO =??=T 9．解： CaCO 3 ~ 2HCl %2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol(454.2)00.131225.0252600.0(21213s HCl ==??==?-?==-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙 10．解：①p K a1=1.92，p K a2=6.22 ② 4.07)p (p 21pH a2a1=+=K K 第四章3．解：①0.10mol/L NaH 2PO 4 ：两性物质溶液，⽤最简公式计算64.4)12.72)=+=+=.16(21p (p 21pH 2a 1a K K 注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第⼀和第⼆步离解。
②0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液：缓冲溶液，⽤缓冲溶液公式计算76.405.005.0lg 76.4lg =+=+= p pH a 酸碱c c K ③0.1mol/L NaAc 溶液：碱性溶液，按⼀元弱碱公式计算8.88pH mol/L H mol/L [OH HAc a,w b -=?=?=??===-+---)(103.1][)(1067.71076.1101.0]96514K K c cK④0.10mol/L NH 4CN ，两性物质溶液，⽤最简公式计算9.23 .25(21 p (p 21 p (p 21pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4=+=+=+=+)21.99))K K K K ⑤0.10mol/L H 3BO 3，⼀元弱酸溶液，⽤最简公式计算13.5pH)mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK⑥0.05mol/L NH 4NO 3，⼀元弱酸溶液，⽤最简公式计算 28.5pH )mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4=?=??==--++cK5．解：①HA 的摩尔质量 )(mol 10708.3100020.410900.0)()(3NaOH HA NaOHHA -?=?===cV n cV n )(g/mol 1.33710708.3250.13HA HA HA HAHA HA =?===-n m M M m n 5902.4a a 4a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30.40029664.010416.7lg p lg p pH )mol (10416.7100024.80900.0NaA )mol (0029664.0100024.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=-=K K K n n K n K ＝的物质的量＝⽣成＝剩余量＝此时，。
分析化学习题课
6. 采用某仪器分析方法测定天然气中硫的含量，
测定结果（mg/m3)为：
49.0, 49.0， 49.5， 50.4， 50.0
试由以上测定结果推算该天然气中硫的含量范围
已知：置信度为95%时， t 0.05, 4 =2.78
7. 用原子吸收法测定活体肝样中锌的质量分数 (μg/g), 8次测定
A. 0.2 g左右 B. 0.2-0.4g C. 0.4-0.8g D. 0.8-1.6 g,
4. 试用不同的判断方法，判断下面这组数据中60.15是
否保留：60.22，60.23, 60.15， 60.24, 60.21，60.20，
60.27， 60.20， 60.25， 60.23
5. 分析铁矿石中铁的含量得到如下结果：37.45, 37.20, 37.50, 37.30, 37.25%，计算结果的平均值，平均偏差， 标准偏差，变异系数。
1. 计算密度为1.05 g/mL的冰醋酸HAc (含HAc 99.6%）的
浓度，欲配制0.10 mol/L的HAc溶液500 mL, 应取冰醋
酸HAc多少毫升？[Mr (HAc) = 60.05] 2. 称取铁矿试样0.5000 g, 溶解后将全部的铁还原为亚
铁，用0.01500 mol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定至化学
计量点时，消耗33.45 mL, 求试样中的铁以Fe, Fe2O3,
Fe3O4 表示时，质量分数各为多少？ Mr (Fe)= 55.85,
Mr (Fe2O3) =159.70, Mr (Fe3O4) = 231.5
3. 用邻苯二甲酸氢钾（Mr = 204.2) 为基准物质，标定
0.1 mol/L NaOH溶液，每份基Fra bibliotek物质的称取量宜为
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
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5-27
解： 2NaOH+ H2C2O4 = Na2C2O4+2H2O
设草酸的质量分数为W。 W= CNaOH ×V × M H2C2O4 ×10-3 ×100%
2×ms
CNaOH ×V × M H2C2O4 ×10-3 2×W
ms =
×100%
W = V%
解得：ms = 0.4583 g
Chap 6
TK 2Cr2O7
Fe2O3
c K 2Cr2O7
1 3 M Fe2 O 1 3 1000 mL L
1 1 3 159 . 7 g moL 1000 mL L1
=
0.1000mL· L-1
= 0.04791g· mL-1
5-27
用0.1018 mol﹒L-1NaOH标准溶液测定草酸试样 的纯度，为避免计算，与直接用所消耗NaOH溶 液的体积（单位ml）来表示试样中H2C2O4的质 量分数（%），问应称取试样多少克？
两性物质(多元弱酸的酸式盐)pH计算公式及条 件判别式
较精确式： [ H ] 近似式1： [ H ] 近似式2： [ H ]
6 0.04% ×100% = 0.07% 55.42%
= 0.04%
d d r 100% x
2 d i
s
n 1
= =
0.05% 55.42%
6-1
= 0.05%
sr 100% x
s
×100% = 0.09%
R= xmax – xmin = 55.47% －55.36% = 0.11%
习题课
2014.3.28
Chap 4 误差与实验数据的处理
P113
4-2 指出下列情况下，各会引起那种误差?如果是系统误差，
应该采用什么方法减免？
(1)电子天平未经校准；
(2)容量瓶和移液管不配套； (3)试剂中含有微量的被测成分； (4)天平的零点有微小变动； (5)滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液； (6)标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。
2 Ka Ka 4K a c
2
(近似式1)
(2) 当cK a 20K w , c / Ka 400 时, [H ] Kac K w (近似式2 ）
最简式： 当cK a 20K w , c / K a 400 时 [H ] Kac
(4) 0.025 mol﹒L-1 HCOOH
K b [ A ] K w
C / K b 400,
近似式：
2 K K b b 4 K bC [OH ] (近似式 1) 2
(2)当CK b 20K w ,
C / K b 400;
[OH ] CK b K w (近似式2)
最简式：
CK b 20K w , [OH ] C / K b 400 ; CK b
此时称量误差不能小于0.1%
5-22
称取分析试剂 K2Cr2O714.709 g，配成 500.00 ml溶液，试计算： （1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度； （2） K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。
mB 5-22 解： 根据公式：c B M V B
(1) 已知： mK2Cr2O7 14.709g， V 500 mL 和 M K Cr O 294.2 g moL
5-18
欲使滴定时的消耗0.10 mol﹒L -1 HCl 溶液
20～25ml，问应称取基准试剂NaCO3多少克？
此时称取误差能否小于0.1%？
解：设应称取 x g . Na2CO3+2HCl = 2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1 =Ｖ=20ml 时 X = 0.5×0.10×20×10-3×105.99 = 0.11 g 当Ｖ2 =Ｖ=25ml 时 X = 0.5×0.10×25×10-3×105.99 =0.13g
(6)
－ 14 1 . 0 1 0 － 1 － 5 1.0 10-4 mol L NaCN ( K b ＝ 1 . 4 1 0 ) 10 7.2 10
-4 － 5 -9 cK ( 1.0 10 1.4 10 1.4 10 ) ＞ 20Kw 解： b
c/Kb (1.010-4 /1.410-5 7.1) 400
= 0.0325× 5.10 × 60.1 ÷140
= 0.0712
（3） 45.20×(20.00-4.17)×0.0121
0.1079
=？
解：
45.20×(20.00-4.17)×0.0121 0.1079
=
45.20×15.83×0.0121 0.1079
= 80.0
（4）
pH=10.58
nCr O 2
2 7
1 n Fe2O3 3
TK 2Cr2O7
Fe
c K 2Cr2O7
1 6 M Fe 1 1000 mL L
1
1 1 0 . 1000 moL L 6 55 . 845 g moL = 1000 moL L1
= 0.03351 g· mL-1
=
6
55.40%+55.45% 2
=
55.42%
Xm
=
= 55.42%
各单次测量值的绝对误差分别为：
d1 = x1 -
= -0.06% ;
d2 = 0.03%
;
; d3 = 0.05% ;
d6 = -0.02%
d4 = 0.04% ;
d5 = -0.04%
1 d | di | n
=
=
0.06% +0.03%+0.05%+ 0.04%+0.04%+0.02%
C／Ka= 1.0×10-4 ／ 7.2×10-10 ＞400
= 1.0×10-4×7.2 ×10-10+1.0×10-14 = 2.86×10-7 mol· L-1 pH=6.54
一元弱碱A-的OH-的计算
精确式:
CK b 20K w , C / K b 400 [OH ]
(1)当CK b 20K w ,
酸碱滴定法
P1Байду номын сангаас8
6-4
写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质
子参考水准直接写出)，浓度为 c（mol· L-1）。 （2） NaNH4HPO4 （3） NH4H2PO4
H2PO4
- +H+
H3PO4 +2H+
+H+
HPO42NH4+
-H+ -H+ -H+
PO43NH3
(2) NaNH4HPO4 OHH2O H+ MBE：[Na+]= c [NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+ [HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]= [OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE： [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]= [OH-]+[NH3]+[PO43-]
解 ： 查 表 可 知 K a = 1. 8 ×10-4 ， 则 有 CK a =4.5 ×10- 6 ＞ 20Kw ， C/Ka = 0.025/ 1.8×10-4＜400
Ka K a 4cKa 2.03×10-3 [H+]= 2
2
pH= -lg[H+]=2.69
（5）1.0×10-4 mol· L-1 HCN （Ka=7.2×10-10） 解： CKa = 1.0×10-4 ×7.2 ×10-10 ＜20Kw
解： pH = - lg [H+]
[H+] = 2.6×10-11
Chap 5 化学平衡与滴定分析法概论
P137
5-17 要加多少毫升水到1.000L 0.2000mol﹒L-1
-1
HCl溶液里,才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定 度THCl/CaO = 0.005000 g﹒ml ?
b 2 a
(1) (2) (3) (6)为系统误差， (1) (2) 应采用校准仪器和量器的
方法加以减免； (3)应采用做空白试验 (6)采用甲基橙为指
示剂，终点时溶液呈弱酸性（PH≈4）；可以消除的CO2影 响。 (4)为随机误差，可适当增加平行测定的次数予以减小。 (5)为过失误差，产生的数据应该舍弃以保证测定结果准确可 靠。
（3） NH4H2PO4
MBE：[NH4+]+[NH3]=c
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=
[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
PBE：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
2 2 7
代入上式得：c K 2Cr2O7 (2)
14.709 g 294 .2 g moL 500 mL 1000 mL L1
0.1000 moL L1
Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ +6Fe3+ + 7H2O