天然药物化学 甾体及其苷类

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C H O
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告达亭
O C H
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O O C H
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青阳参苷II 青阳参苷II 断节参苷
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、 C21甾类化合物 三、强心苷类化合物 四、甾体皂苷类化合物
三、强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 强心苷（ 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中 ） 具强心作用的甾体苷类化合物， 具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种 植物中含有该类化合物， 植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃科 植物中最多。 植物中最多。
二、 C21甾（ C21-steroides）类 ）
C5、C6位多有双键， C20位可能有羰基， C17 、 位多有双键 位多有双键， 位可能有羰基， 位可能有羰基 位上的侧链多为α 构型 但也有β-构型 构型,但也有 构型。 、 、 位上的侧链多为 -构型 但也有 构型。C3、C8、 C12、C14、C17、C20等位可能有 、 、 、 等位可能有β-OH, C11位可能 位可能 等位可能有 的羟基可能与一些有机酸成酯： 有α-OH。C11、C12的羟基可能与一些有机酸成酯： 。 、 的羟基可能与一些有机酸成酯
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第八章
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、 C21甾类化合物 三、强心苷类化合物 四、甾体皂苷类化合物
一、概 述
此类化合物有多种类型， 此类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊 烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的 的 烷骈多氢菲 母核， 侧链不同。 母核，C17侧链不同。现主要介绍以下三种： 侧链不同 现主要介绍以下三种： C21甾类（侧链为羟甲基衍生物） 甾类（侧链为羟甲基衍生物） 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
与强心苷有关的一些鉴别方法 与强心苷有关的一些鉴别方法: 鉴别方法
1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液 、甲型强心苷的不饱和五元内酯环， 双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh 中，双键转位可产生活性次甲基，可与 试剂、 试剂等发生显色反应； 试剂、Kedde试剂等发生显色反应； 试剂等发生显色反应 2、基于 －去氧糖的显色反应：可用 、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。 试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法：不饱和五元内酯环－－在220nm处 －－在 、 法 不饱和五元内酯环－－ 处 不饱和六元内酯环－－ －－在 不饱和六元内酯环－－在300nm处 处 有最大吸收； 有最大吸收； 4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰， 都有两个强吸收峰， 、 法 － 都有两个强吸收峰 但不饱和六元内酯环的，向低移40cm –1。 但不饱和六元内酯环的，向低移 。
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、 C21甾类化合物 三、强心苷类化合物 四、甾体皂苷类化合物
二、 C21甾（ C21-steroides）类 ）
一类含21个 的甾体化合物 具抗炎、抗肿瘤、 的甾体化合物， 一类含 个C的甾体化合物，具抗炎、抗肿瘤、 抗生育等多种活性，都以孕甾烷（ 抗生育等多种活性，都以孕甾烷（pregnane）或其 ） 异构体为骨架。 异构体为骨架。
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 1、螺甾烷类（Spirostanes）: 、螺甾烷类（ ）
O F
E H A H B C D H H
O
螺旋甾烷
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 2、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 、螺甾烷醇类（ ） 为 构型
C H R R
3 3
C H O R
5
C
3
R R
2
C H R R
4 3
1
1
R H O I
2
O H H O H I I
二、 C21甾（ C21-steroides）类 ）
C O O H O H
C H C H O O O O O O C H
3 3 3 3 O O
C H C
3
O O H
O
O O
O C H
3
2 7 2 6 5 2 O 2 0 1 7 1 3 1 H O 0 2 O 2
螺甾烷醇
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 3、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型 、异螺甾烷醇类（ ） 为 构型 2 O 5
O
H O
异螺甾烷醇
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 4、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 、呋甾烷醇类（ ） 环为开链式 2 7 O H
2 2 2 0 3 2
O
2 2
2 3 2
O
2 0
O
4
2 1
O
R O H H O H H O
R O H H
甲型
乙型
三、强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 强心苷类（侧链为不饱和内酯环）
异羟基毛地黄毒苷（狄高辛， 异羟基毛地黄毒苷（狄高辛，Digoxin ):
C H
3
O O H O H
O H
O O H O
2 O 5 6 2 O H
H O
呋甾烷醇
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 5、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）： 、变形螺甾烷醇类（ ）： 2 F环四氢呋喃环 环四氢呋喃环 7 O 2 C H 5 2 O 6
2
O H
H O
变形螺甾烷醇
Hale Waihona Puke 四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
D d
O H
4 4
d i g i t o x o s e _
i g i t o x o s e
O H
Digoxin
三、强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 强心苷类（侧链为不饱和内酯环）
O O
O H R h a O
原海葱苷A 原海葱苷A
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
甾体皂苷的理化性质: 甾体皂苷的理化性质
1、甾体皂苷元具亲脂性，多有较好晶型； 、甾体皂苷元具亲脂性 多有较好晶型； 亲脂 晶型 2、甾体皂苷水溶性大； 皂苷水溶性大； 、甾体皂苷水溶性大 3、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似，但F环开裂 、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似， 环开裂 的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低； 的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低； 4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定 、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物， 和纯化目的； 和纯化目的； 5、甾体皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显绿色 、甾体皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显绿 三萜皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显红 （三萜皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显红色）
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、 C21甾类化合物 三、强心苷类化合物 四、甾体皂苷类化合物
四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷（ 甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类由螺甾 ） 烷（Spi-rostanes）类化合物与糖结合的苷，主要 ）类化合物与糖结合的苷， 分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌 分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、 兰等科植物中。 兰等科植物中。 环的状态， 一、根据C25的构型和F环的状态，分为四类： 根据C 的构型和F环的状态 分为四类： 1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 、螺甾烷醇类（ ） 构型 2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型 、异螺甾烷醇类（ ） 构型 3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 、呋甾烷醇类（ ） 环为开链式 4、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）： 环四 、变形螺甾烷醇类（ ）：F环四 ）： 氢呋喃环