西南科技大学基础有机化学习题答案整理

1 绪论习题参考答案

1. 从教材中可以找到下列术语的答案

2. HCl、CH3OH、CH2Cl2和CH3OCH3为极性分子；Cl2和CCl4为非极性分子。

3. 参照表1-7 ，可以写出下列化合物的Lewis结构式

4.亲核试剂：Cl-，-CH3；亲电试剂：AlCl3，C2H4，CH4，ZnCl2，BF3，CH3CN，Ag+，H+，Br+，Fe+，+NO2，+CH3；既是亲核试剂又是亲电试剂：H2O，CH3OH，HCHO。

5.属于酸的化合物：HBr，NH4+；属于碱的化合物：CN-；既是酸又是碱的化合物：NH3，HS-，H2O，HCO3-

6. 按照碳骨架分类，芳香族化合物为：（1）（2）（3）（4）；脂环(族)化合物为：（5）（6）；开链化合物为：（7）（8）。按照官能团分类，羧酸：（2）（3）（6）（7）；醇：（1）（5）（8）；酚：（4）。

7.按照碳骨架分类，除了(2)和(5)之外都属于不饱和化合物。属于哪一族？(略)

2 烷烃习题参考答案

1 (1)

1°

1°

1°

1°

2°

2°2°

3°

3°

2-甲基-3-乙基己烷

(2)1°

1°1°

1°

2°2°2°

3°3°

2°

3-甲基-5-乙基庚烷

(3)

1°

1°1°1°

1°2°2°

2°2°2°

3°4°

3,6-二甲基-3-乙基辛烷(4)

1°

1°1°

1°1°

1°

2°2°

2°

2°

2°

3°

3°

3°

3°

3,5-二甲基-6-异丙基癸烷

(5) 2,3,5,5,7-五甲基辛烷(6) 2,4,4-三甲基-5-乙基辛烷(7) 2,7-二甲基-7-乙基壬烷(8) 2,11,14-三甲基-7-乙基十六烷

2 (1)(2)(3)(4)(5)CH

CH3

CH3

H3C(6)

3 解：烷烃分子间的作用力主要是色散力，随着分子质量增加，色散力增大，使沸点升高。各异构体中，一般是直链烷烃的沸点最高，支链愈多沸点愈低。故沸点：正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,3-二甲基丁烷

4解：含单电子的碳上连接的烷基越多，自由基越稳定，自由基越稳定则形成产物的机会越多。自由基的稳定性次序为：·C(CH3)3＞·CH(CH3)2＞·CH2CH3＞·CH3

5解：C n H2n+2 = 72，所以n = 5。该烷烃的构造式为：CH3CHCH2CH3

CH3

6（1）正己烷Cl Cl

Cl

CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3

（2）2-甲基戊烷

（3）2,2-二甲基丁烷

CH3CH

3

CH3

CH2CCH2CH3CH

2

CCHCH3CH3CCH2CH2 Cl Cl Cl CH3CH

3

CH3

7解：

8 解：四种典型构象中分子内能最低的是对位交叉式(a)，因为它的两个大基团(CH3-和Cl-)相距最远，扭转张力最小；分子内能最高的是全重叠式(d)为它的两个大基团相距最近，扭转张力最大；其他两种构象的内能处于上述两种构象之

间，但部分重叠式(b)的扭转张力大于邻位交叉式(c)。因此，这四种构象的稳定性顺序是a＞c＞b＞d。

3 脂环烃习题参考答案

1、（1）反-1，3-二甲基环己烷（2）2-甲基-5-环丙基庚烷（3）2-甲基-8-氯二环[3.2.1]辛烷（4）7，7-二甲基-2-氯二环[2.2.1]庚烷（5）1，4-二甲基-7-溴螺[2.4]庚烷（6）1，6-二甲基-8-乙基螺[3.5]壬烷

（7）（8）

2、

3、（1）顺式ea （2）反式ee （3）顺式ea （4）反式ea

4、（1）

(CH3)3C CH(CH 3)2

CH3

CH3

A B(CH3)3C

CH 3（2）C

(3)

(4)

C(CH3)3

Cl

(5) D A (6) C (7) C (8) C

(9) 答：在环己烷的椅式构象中与分子的对称轴平行的C-H键，叫做直立键或a键。与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展的C-H键，叫做平伏键或e键。

5(1)(2)

(3) (4)

(5)

6、答：加溴的四氯化碳溶液不褪色的是（2），剩下的加高锰酸钾溶液，不褪色的是（1）。

7、（1）

（2）

（3）

4 电子效应习题参考答案

1 极性分子有(3)和(4)，非极性分子有 (1)和(2)。

2 按照给电子诱导效应的大小排列为(3)＞(1)＞(4)＞(2)。

3 （1）当氯原子取代乙酸的α-H 后，生成氯乙酸，由于氯的吸电子作用通过碳链传递，使羟基中O －H 键极性增大，

氢更易以质子形式解离下去，从而酸性增强。即：Cl CH 2

C

O

O

H

，所以ClCH 2COOH 的酸性强于CH 3COOH

的酸性。

（2）这是因为烯烃发生亲电加成时，形成的碳正离子的稳定性顺序为CH 3+

以烯烃的亲电加成具有如此的活性顺序。

4 体系的共轭效应的大小为（3）>（1）>（2）。

5 烯烃习题参考答案

1. （1）(Z)-2,4－二甲基-3-乙基-3-己烯 （2） (E)-3，5-二甲基-2-己烯 （3）(E)-4-甲基-3－庚烯 （4） 反-3,4-二甲基环丁烯 （5）(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 （6） 3-乙基－1－戊烯 （7）(E)－3－乙基－2－溴－2－己烯 （8） 3，4－二甲基环己烯

2. （1）CH 3CH=CH- （2）CH 2=CHCH 2- （3）CH 2=C(CH 3)- （4）

（5）CH 3

C CH(CH 3)2CH 3H

C

（6）CH(CH 3)2

（7）CH 2CH 2CH 3H H 3C C CH 3

C （8）(CH 3)2C=C(CH 3)CH(CH 3)2 （9）

（10）

CH 2CH 2CH 3H H 3C C C(CH 3)3

CH 2C

3.（1）

(1)(2)CHCH 3

H 2O

H 2SO 4C (CH 3)2CH 2CH 3

C (CH 3)2OH （2）

（3）

（4）

（5）

℃

Br 2

300 （6）

(1)(2)

CH 2H 2O 2

CH 2

CH Hg(OAc)2CHOH CH 2CH 3

（7）

(1)(2)CH 2H 2O 2CH 2CH OH

B 2H 6

（8）

KMnO 4OH

OH OH

（9）

H +

KMnO 4

C 2H 5C 2H 5

CH=CH COOH 2CH 2CH 3 （10）

（11）

H +

KMnO 4

C 2H 5

COOH C O

C 2H 5(CH 2)3 （12）

H 2O 2

＋O s O 4

OH

OH

（13）

CH 2OH

(14)

(15)

(16)

Br 2

＋CCl 4

(17)

H 2O

CH 3＋CH 3O s O 4NaHSO 3

(18) HI

F 3C ＋CH=CH 2CH 2CH 2I F 3C

(19) CH 2

CH 2

H 2O 2OH

B 2H 6

CH 2

CH 2HO OH (20) CH 2H +

I ＋Cl C (CH 3)2 CH 2(CH 3)2CH I

Cl 4.（1）C ＞B ＞D ＞A （2）A D （3） C （4） D （5）D ＞A ＞B ＞C

（6） B （7） A C （8） D ＞A ＞C ＞B （9） C ＞D ＞B ＞A （10）B>C>A

5.（1）答: 在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子在Π电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻比较活泼的α-H 原子发生α-H 原子的取代反应。 （2）解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。 使Π电子云向三氟甲基方向偏移，即CF 3CH δ– =CH 2δ+，因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，使Π电子云向远离甲氧基方向偏移即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，因此氢原子加在链端双键碳原子上。

（3） A 发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。

B 解：

（4）答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行相分离，上层即为不含烯烃的裂化汽油。

6(1)

(2)

CH 2HBr

H 2SO 4

CH 3CH 2CH 3Br

CH 3

CH CH=CH 2

OH CH 3ROOR 浓

(3)H 2O 2

OH

Cl

C 2H 5OH OH

O s O 4KOH

(4)

(5) (6)

(7) (8)

7 (1) CH 3

CH 3CH 2C=CCH 2CH 3CH 3 (2)

(3)CH 22

CH 2H 2(1)(2)O 3

Ni H +

2,

CHO Zn CHO (4)

(5)

(6)

6 炔烃与二烯烃习题参考答案

1.

2. (1) 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(2)2-庚炔(3) 4-甲基-2-庚烯-5-炔(4)1-己烯-3,5-二炔(5) (E),(Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯

3. （1）CH2=CHCH2C≡CH 1-戊烯-4-炔（2）CH3CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔

（3）(CH3)3CC≡CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔（4）2,5-二甲基-3-庚炔

4. （1）（2）、（3）无顺反异构体

（4）顺式(Z)反式(E)

5. （1）ΔHФ=EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC

=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol

（2）同理：ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol

（3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol

6. 1,4戊二烯氢化热预测值：2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol

∴ E 离域能= 251-226=25 KJ/mol

7.

ΔHФ> 0，说明乙醛变为乙烯醇需吸热，,即乙醛比乙烯醇稳定。

8. （1）（2）（3）（4）

（5）（6）

（7）（8）（9）

9. （1）

（2）

10. 设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：

∴混合物中戊烯的质量分数为0.35/1×100% = 35%

11该炔烃为(CH3)2CHCH2C≡CH

12.（1）该二烯烃（2）

13. ∴该化合物为

14.（1）（2）

（3）（4）

（5）（8）

（6）（7）

15. （1）（3）

（2）（4）

16.（1）

（2）

（3）（5）

（4）

17. 一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。（1）速率控制（2）平衡控制

18

19.（1）（2）（3）（5）

(4)（6）（7）

7 对映异构习题参考答案

1．解：（1）手性和手性碳：实物与其镜像不能完全重合的特征称为手性；具有四面体结构（即sp3）的碳原子，当连接有四个不同的原子或原子团时形成手性中心，这个碳原子称为手性碳原子。

（2）旋光度和比旋光度：偏振光通过旋光性物质时使偏振光的振动平面偏转了一定角度，这个角度叫旋光物质的旋光度，用α表示；旋光度与测定时的条件，如溶液的浓度、盛液管的长度、温度以及所用光的波长等因素有关。1mL含1g旋光性物质的溶液，放在长1dm的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。比旋光度是旋光性物质特有的物

理常数，通常用[]tλ

α表示。

（3）对映体和非对映体：互为实物与镜像关系且又不能重合的一对异构体称为对映体；构造式相同但空间关系不同而且不是物像关系的一对异构体叫非对映体。

（4）内消旋体和外消旋体：分子中含两个或偶数个相同的手性碳原子，它们对称地排列时，分子中存在对称面(可能还存在对称中心)使分子的上部与下部互为实物与镜像的关系，无旋光性，称为内消旋体，常用meso-表示；一对对映体的等量混合物称为外消旋体。外消旋体用符号“±”或“dl”表示。内消旋体和外消旋体都没有旋光性，但它们的组成是不同的，内消旋体是单一化合物，外消旋体是混合物，可进行外消旋体的拆分。

（5）构型与构象：构型是表示原子或基团在空间的排列；构象是指分子由于可以绕σ单键键轴自由旋转，从而引起分子中的各原子或原子团在空间的不同排列形成特定的几何形状。

（6）左旋与右旋：旋光性物质使偏振光的振动平面顺时针旋转为右旋，用“＋”或“d”表示；逆时针旋转为左旋，用“－”或“l”表示。

2．解：第一次观察：[]乙醇）

(

7.3

0.1

.

0.

322 .2

20ο

+

=

?

5

+

=

D

α，第二次观察：[]乙醇）

(

7.3

5.0

.

0.3

11

.1

20o

D

+

=

?

5

+

=

α。两次观察的结

果说明，同一化合物的比旋光度是一定的。

3．解：⑴⑵⑷⑹有手性，⑶⑸无手性。

4．（1）（R）-3-溴-1-戊烯（2）（2R，3R）-2-甲基-1,3-二氯戊烷（3）（2S，3S）-2-氯-3-溴戊烷（4）（2S，3S，4R）-2-氯-3,4-二溴己烷（5）（1S，2S，5R）-1-甲基-5-异丙基-2-氯环己烷

5．

6．

C

C

CH 3CH 3H

H

RCO 3H

O CH 3

CH 3

H H C

C

CH 3

H H

CH 3

RCO 3H

O CH 3

H H CH 3

R S R

R

(手性分子）

（非手性分子）

**

**

7． 解：⑸是内消旋体。

8．解：这个性诱剂可能具有的构造式为

CH 3(CH 2)12CH CH(CH 2)7CH 3

9．

A

C C 2H 5H CH 3

CH

或C H C 2H 5

CH 3CH B

CH C 2H 5

CH 3

C 2H 5

10．

(A)

Br

CH 3

H 2C

Br

CH 3

H 2C

or

CH 3

Br

Br CH 3

CH 3Br

CH 3

Br

(B)

(C)CH 3

Br

Br

CH 3or

+

(A)

Br

CH 3

H 2C

Br

CH 3

H 2C

or CH 3

Br

Br

CH 3

(B)

CH 3

Br

Br

CH 3

or

33

Br

CH3

H2C

+

CH3

Br

CH3

Br

(C)

(CH3)3COK

Br

CH 3

CH2

(A)

Br

CH3

H2C

Br

CH3

H2C

or

H2C

H+

△

CH2

H2C O

O3Zn/H

2

O

CH2O

+2CH2O

8 芳烃习题参考答案

1.

2.

(1)HO

OCH3

CH3

COOH(2)

C C

Ph Ph

H

H

(3)

(4)(5)Cl SO

3

H

Br

OH

(6)

3. （3）、（4）、（5）互为极限式。（3）中（A）与(B)的贡献相同；（4）中（A）的贡献较大；（5）中（B）的贡献较大。

4.

(2)

Cl

(4)

C(CH3)2C2H5(5)C

O

COCH3

O

(10)

COCH2CH2COOH

(A)(B)

CH2CH2CH2COOH

(B)

(A)

(11)

O2N(B)

CHO

(12)(A)HCHO

5.

6. (1) 第2步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，不能进行傅克反应。第3步也错。

(2) 当苯环上连有碱性基团（如胺基）时，不能进行傅克反应。

(3) 第2步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，很难进行氯甲基化反应。

7. (1) D > A >C >B (2) B > A >C> D (3) A > C > B > D (4) B > A > C > D

8. (1) 使溴水褪色为环己烯。(2) 在室温下，能溶于浓硫酸的是甲苯。

(3) 使银氨溶液有白色沉淀出现的是苯乙炔。剩下2种中，能使酸性高锰酸钾褪色的为乙苯。

9.

10. （4）、（7）具有芳香性，其他的不具有。

11. 提示：（1）甲苯先硝化后氧化。（2）甲苯先磺化，再硝化，然后通水蒸汽，最后氧化。（3）甲苯先溴代再硝化。（4）甲苯磺化，然后溴代，再通水蒸汽。(5) 苯酰基化，然后硝化。(6)苯的酰基化（苯与丙酰氯反应），然后氯代，最后用Zn-Hg/HCl还原。(7) 苯与氯乙烷的烷基化反应，然后进行生成物乙苯的α-H溴代反应，最后以制得的α-溴代乙苯作烷基化试剂与苯发生烷基化反应。(8) 甲苯氧化，然后溴代，最后硝化。(9) 萘高温磺化，然后硝化。

12. (1) 苯先与丙酰氯发生酰化反应，然后还原羰基为亚甲基，最后α-H溴代。(2) 苯氯甲基化，然后与乙炔钠作用。

13.

9 卤代烃习题参考答案

1．（1）1,4-二氯丁烷（2）2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯（3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷（5）对氯溴苯（6）3-氯环己烯（7）四氟乙烯（8）4-甲基-1-溴环己烯

（2）加AgNO3醇溶液，苄氯立即有AgCl↓生成，氯代环己烷片刻后生成AgCl↓，氯苯不生成AgCl↓。

（3）加AgNO3醇溶液，分别生成AgCl（白），AgBr（淡黄），AgI（黄）沉淀。（碘代物反应最快，氯代物最慢）。5．（1）（a）（B）>（C）>（A）（b）（C）>（B）>（A）（2）（a）（A）>（C）>（B）（b）（C）>（A）>（B）6.（1）（C）>（A）>（B），产物分别为：（A）(CH3)2＝CHCH3（B）(CH3)2CHCH＝CH2 （C）(CH3)2C＝CHCH3。

（2）（D）>（A）>（C）>（B）。产物（略）。

7．（1）叔丁基溴反应较快。因为该反应为S N1，且叔碳正离子更稳定。（2）—SH反应快于—OH，因为S的亲核性大于O。（3）溴代烷反应较快。因为R—Cl键的离解能大于R—Br键的，Br-的离去能力大于Cl -。

8. S N2：（1）（3）（6）（7）S N1：（2）（4）（5）

9.（1）（A）错，溴应加到双键上带部分负电荷的碳原子上，产物为CH3CH(OH)CH2Br。

（B）错，分子中羟基上的氢为活泼氢，与Grignard试剂可以反应。

（2）（B）错，直接与苯环相连的溴，亲核取代反应活性很低，不能被羟基取代生成酚。

10

其中（I）一步是速率控制步骤，对于不同的卤素来说速率各有不同。但上述卤烷生成的碳正离子是相同的，因此得到相同的产物的混合物。

12．解：（A）为烯烃，有旋光性，有一个手性碳，还剩5个碳原子。这五个碳原子应该为：0+1+2+2，0表示无碳原子，是氢原子。1表示1个碳原子，是甲基。2表示2个碳原子，不可能是2个乙基，只能是一个乙基，一个乙烯基。

（A）的结构为：（B）的结构为：。（B）无旋光性。各步反应式略。

13．脱水产物加氢生成正丁烷，且（A）与溴反应生成三溴化合物，说明是含一个溴的正构丁烯。A很易与NaOH作用，说明（A）中的溴不与双键相连，所以（A）结构为：CH3CHBrCH＝CH2或CH3CH＝CHCH2Br。它们与NaOH反应都

可以得到（C）和（D），结构为：和CH3CH＝CHCH2OH 。（E）更易脱水，显然（E）为：

（脱水产生两种烯烃）。（F）为CH3CH2CH2CH2OH（脱水产生一种烯烃）。（B）的结构为CH3CHBrCHBrCH2Br。

10 醇酚醚习题参考答案

1

名称依次为：1-戊醇(正戊醇)、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇(异戊醇)、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2, 2-二甲基-1-丙醇(新戊醇)。

2 有两个红外吸收的应为顺式异构体，除了羟基的伸缩振动，另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体，它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。

3 (1) 正己醇> 正戊醇> 2-戊醇> 2,2-二甲基丙醇> 正戊烷(2) 乙酸>乙醇> 乙醚

4(1) (2)

5

6 三溴化磷先和醇发生S N2反应，得到构型翻转的溴化物；然后甲氧基负离子再次与溴化物发生S N2反应，构型再次翻转，最终得到构型不变的产物。对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯，构型不变；然后然后甲氧基负离子与中间体发生S N2反应，得到构型翻转的产物。

7 (1)(2) HBr,(3) SOCl2(4)

P, I2SOCl2,N(5) PCl5(6) PBr3

8

9 硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐，遇到司机酒精含量过高，将被还原为绿色的三价铬。

10

11

12 顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。

13

14 (1)最快，(2)为顺式，反应没有反式快；(2)中正好羟基和溴处于直立键，反应比(3)快。

15

16

17 底物a被质子化后会开环得到b’和c’，b’能形成烯丙基碳正离子，没有破坏另外一个环的芳香性，而c’则需要破坏苯环的芳香性来稳定碳正离子；因而b’比c’具有更高的稳定性。

18

19

20

21

22 加水溶解环己醇，然后用NaHCO3与苯甲酸反应，接着用Na2CO3与苯酚反应，最后用分液漏斗分离环己烷。

23 弗里斯重排是一个分子间反应，既可以与含有14C的化合物也可以同没有标记的化合物反应。

24

25

26

27 二氧六环中的氧含有孤电子，也可以进攻底物形成磺酸根离去的中间体，水进攻该中间体会得到构型保持的产物；而水直接进攻底物得到构型翻转的产物；因而二氧六环的引入会降低产物的光学纯度。

11 醛和酮习题参考答案

1.

系统名称依次为：戊醛、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、3-甲基-2-丁酮、2,2-二甲基丙醛。

(2)CH2CHO COCH

3

CH3

CHO

CH3

CHO

CHO

H3C

系统名称依次为：苯乙醛、苯乙酮、邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛。

2. (1).苯甲酸(2).苯甲酸(3).苯甲酸(4).苄醇(5).苄醇(6). 苄醇(7). 二苯甲醇(11). PhCH=NNHPh

(8).(9). (10). PhCH=NOH (12).(13).

3. 与(1)、(2)、(3)无反应，其它参照习题2

4. (1)苯乙酮、(2)丁醛和(4)环戊酮可以和亚硫酸氢钠发生反应，其中丁醛反应速度较快。

5.

6.

7.

8. (1)为动力学控制，取代基少的一端去质子反应速率快；(2)为热力学控制，共轭的且双键上取代基比较多结构相对比较稳定。

9. (1)NO2

O2N

O O O O

Ph

O O

Ph CF3

O O

O

O O >>>>

(2)CH

3

NO2 > CH3CN > CH3CHO > CH3COCH3

10.

11.

12. (1)

H

CH2COOH(2)

HO

Ph

H

OH

CH3

(3)H3C

Ph

H

OH

H

(4)OH

OH

H

H H

H

13.

14

15.

16.

17.

12 羧酸及其衍生物习题参考答案

1. （1）3-甲基-6-乙基-辛二酸（2）1-羧基环戊烯（3）4-硝基戊酰氯（4）N,N-二乙基环己烷甲酰胺

(5) 对甲苯甲酸甲酯(6) 乙丙酐

2.

3.

4. (1) 甲酸

β-丁酮酸乙酯

乙酸

丁酸乙酯

NaHCO3

有气体放出：

甲酸

乙酸

无反应：β-丁酮酸乙酯

丁酸乙酯

Ag(NH3)2+

无反应：

银镜反应：甲酸

乙酸

FeCl3β-丁酮酸乙酯

丁酸乙酯

显紫色：

无反应：

(2)

NaHCO3

有气体放出：

苯甲酸

对羟基苯甲酸

无反应：

FeCl3/乙醇

显色：

无反应：

邻甲基苯胺

N-甲基苯胺

苯甲酸

对羟基苯甲酸

苯甲酸

对羟基苯甲酸

邻甲基苯胺

N-甲基苯胺

(1)PhSO2Cl

(2)NaOH

沉淀溶解：

沉淀不溶解：

邻甲基苯胺

N-甲基苯胺

(3) 乙酰乙酸乙酯

丙二酸二乙酯

丙酮

3-戊酮

I2/NaOH

碘仿反应：

无反应：

乙酰乙酸乙酯

丙酮

丙二酸二乙酯

3-戊酮

FeCl3/乙醇显色：

无反应：

乙酰乙酸乙酯

丙酮

2,4-二硝基苯肼

无反应：

有色晶体：

丙二酸二乙酯

3-戊酮

(4)

硝酸银溶液

NaOH

乙酰氯

乙酸酐

氯乙烷

乙酰氯白(立刻)

乙酸酐

氯乙烷(加热)

5.

H2C CHCHCH2CH2OH

CH3

CH3OH

+

COOH

Br

HBr

+

C

O

C

H

N

O

+HCl

COONa

COONa

CH2COOH

CH2COOH

(A) H2O, H3PO4, 压力 (B) KMnO4, H2SO4

(C) PCl5 (D) CH3COCl (E) NH3

(1)(2)(3)

(4)(5)(6)

6. O

CH3

COOEt

O-

CH3

COOEt

酯缩合

O

CH3

COOEt

EtO

-EtOH

COOEt

CH3

COOEt COOEt

3

COOEt

-O

3

OEt

O

CH3

EtOOC

EtO--EtO-

7. (1) O OH

NH4+

+

(2) O

OH

+NH3

(3) O

OC2H5

+ NH3

(4) CN

+ H2O

(5)

NH2

(6)

NH2

8. 苯甲醛

苯乙酮

N,N-二甲基苯胺

HCl/H2O

水层：C6H5N+(CH3)2HCl-

有机层饱和NaHSO3

C6H5CHSO3Na

OH

H C

6

H5CHO

沉淀：

有机层：苯乙酮

9. (1)

Br

Br2

无水乙醚

O H2O CH

2

CH2OH HBr+

Mg CO2

+

H2O

CH2CH2COOH SOCl2CH3NH2CH

2

CH2CNHCH3

O

(2)

O

O

O

O

O

O

+H2O,H+OH

O

O

OH

KMnO4

H

COOH

H

COOH

H

HOOC

H

HOOC

(3)

CH3CCH2COC2H5

O O

1.C2H5ONa

CH3C

O H3C

1.KOC(CH3)3

H

C COC2H5

O

CH3C

O CH3

C COC2H5

O

CH2CH2CH3

1. 5%NaOH

+

CH3C

O CH3

C COOH

CH2CH2CH3

CH3C

O CH3

CH CH2CH2CH3

3322

(4) (CH3)3CCH2COOCH3

Na+C2H5OH(CH

3

)3CCH2CH2OH(CH3)3CCH2CH2Br

NaBr

H2SO4

(5)

H3+O H2O

HCN

(CH3)2C O(CH3)2C CN

OH

(CH3)2C COOH

OH

10(1)

(2)

(3)

(4)

11.

12.

13 取代酸习题参考答案

1.（1）邻羟基苯甲酸（水杨酸）（2）苯甲酸酐（3）3-羟基-3-（对羟基苯基）丁酸（4）3-甲基-4-氧代戊酸（5）2-氯丁酸甲酯（6）2-羟基-4-氯-N-甲基丁酰胺

2. （1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

C

BrH2C

BrH2C

CH2Br

CH2Br

+2H2C

COOC2H5

COOC2H5

C2H5ONa

COOC2H5

COOC2H5

C2H5OOC

C2H5OOC

H O COOH

COOH

HOOC

HOOC

_

CO2

COOH

HOOC

（7）

（8）（9）（10）

3. （1）COOH

（2）

CH3CH=CCOOH

CH3

（3）

H3C

O

O

O COOH

CCN

H3C

O

COOH

CCOOH

H3C

O

COOH

CH

H3C

O （4）

CHBrCOOH CHCOOH

OH

CH

O

（5）

CH3CHCH2CH2COONa

OH（6）

Br （7）

COOC2H5

COOH

COOC2H5

COOC2H5

（8）（9）

CH3CH2CHCH2COOH

OH

4. （1）A>C>B （2）A>B>C>D （3）B>A>C （4）B>A>C>D

5.

COOH

OH

能溶于NaHCO3水溶液中并与FeCl3有颜色反应，说明显酸性物质是酚类；与乙酸酐反应生成C9H8O4是酰基化反应，在原分子中酚羟基上的氢原子换成乙酰基；在酸催化下与甲醇反应生成C8H8O3是羧酸与醇的酯化反应；由此可初步推断此有机化合物是苯环上有酚羟基和羧基。又因硝化后主要得到两种一元硝化产物，进一步说明两官能团的相对位置在邻位。

6. （1）

H2NCH2CH2CH2CH2CHCOOH

2为赖氨酸结构式，是碱性氨基酸，等电点是9.74，应加碱。

（2）H2NCH2COOH为甘氨酸结构式，是中性氨基酸，等电点是5.97，应加酸。

（3）

HOOCCH2CH2CHCOOH

2为谷氨酸结构式，是酸性氨基酸，等电点是3.22，应加酸。