聚1-丁烯的Ⅱ→Ⅰ晶型转变研究进展
聚丁烯-1技术研究进展及其特性分析
２ ｅ ｎｒ ｆ ａｉｇＰ ｔ ｃｅ ｃｌ ｏ ｐｎ ，Ｄ ｑ ｇ１３ １ ，Ｃ ｉａ ．Ｒ ｆ ｅｙｏ ｑｎ ｅ ｏｈｍｉ ｍ ａｙ ａｉ ６７ ｉ Ｄ ｒ ａＣ ｎ １ ｈ ） ｎ
Ａｂｓｒ ｃ ：Ｔｈ ｏ ｒ ｈ ｎ ｉｅ ｐ ｏ ｅ ｔｅ ｆｐ ｌｂ ｙ ｅ 一 ｗｅ ｅ ｓｍｐ ｙ ｄ ｓ ｒｂｅ ｎ ｈ ｕ ｒ ｎ ｉｕ — ｔａ ｔ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓｖ ｒ ｐ ｒｉ ｓｏ ｏｙ ｕｔｌｎｅ １ ｒ ｉ ｌ ｅ ｃ ｉ ｄ ａ ｄ ｔ ｅ ｃ ｒｅ ｔ ｓｔ ａ
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可 以与其 他 聚烯烃 塑 料混 合使 用 而产 出各类 不 同特 性
物塑 料制 品 的 品种 范 围 ，如做 易撕 膜 、低 密封 温度 双
Ｌ Ｄ Ｅ） 的聚烯烃塑料产品，由此而有效地扩大了聚烯烃混畲 分 用 于线 性 低 密 度 聚 乙烯 （ Ｌ Ｐ 共 聚 单 体 ，其 中 ３５万 ｔａ需 靠 外 销解 决 ，且 外 销 困难 ；２ １ ． ／ ００年 ， 中 国石 油 副产 丁烯 一１已经达 到 ８ ５万 ｔａ ／ ，其 中作 为
不高 ，导致 最终 产 品 灰分 含 量 较 高 ； （ ） 产 品全 同 ２
含量 还不 能 完 全 达 到 用 于热 水 管 的 国外 进 口料 水 平
（ ９ ％ ） （ ） 聚 合 釜冷 却 系 统 中循 环 水 进 出 口温 ３ ３
聚丁烯-1研究进展及应用
聚丁烯-1研究进展及应用
王亚丽;张德顺;曾群英;王秀绘
【期刊名称】《化工科技市场》
【年(卷),期】2008(31)11
【摘要】等规立构聚丁烯-1是具有多晶变体的聚合物,具有突出的耐热抗蠕变性、优异的韧性、耐环境应力开裂性、耐磨性、耐燃性和优良的可加工性、环保性等,
特别适合于制备管材.主要介绍了国内外聚丁烯-1研究进展,探讨了Z-N催化体系、制备条件对丁烯-1聚合性能的影响和茂金属催化剂制备聚丁烯-1的相关研究,以及着重概述了聚丁烯-1管材的应用,结合我国现状简要说明了聚丁烯-1树脂在我国具有的开发潜力.
【总页数】4页(P25-28)
【作者】王亚丽;张德顺;曾群英;王秀绘
【作者单位】中国石油大庆化工研究中心,大庆,163714;中国石油大庆化工研究中心,大庆,163714;中国石油大庆化工研究中心,大庆,163714;中国石油大庆化工研究
中心,大庆,163714
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.15
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1.聚丁烯-1晶型转变研究进展 [J], 杨春柳;张文学;张平生;黄安平;朱博超
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3.高等规聚丁烯-1及其复合树脂结晶行为研究进展 [J], 王玉如;任鹤;闫义彬;何书艳;赵千
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全同聚丁烯-1供热管材料性能及应用进展
全同聚丁烯-1供热管材料性能及应用进展
宋佩儒;金吉钊;杨莹;陈骏逸;赵永仙
【期刊名称】《弹性体》
【年(卷),期】2024(34)2
【摘要】全同聚丁烯-1(iPB-1)是一种性能优异的热塑性树脂,具有良好的耐热性、耐蠕变性、耐应力开裂性,特别适用于做供热管材,但材料存在晶型转变慢、结晶温
度低和结晶慢等问题,使其应用受到一定的限制。
本文主要介绍iPB-1的材料特性、国内外的发展历史以及应用的进展,重点分析iPB-1作为供热管材与金属和其他塑
料的供热管材相比的优势。
【总页数】5页(P90-94)
【作者】宋佩儒;金吉钊;杨莹;陈骏逸;赵永仙
【作者单位】青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室;青岛能源热电集团
有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.15
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3.全材料聚丁烯-1的性能及应用
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5.反式-1,4-聚异戊二
烯/高全同聚丁烯-1超临界发泡材料的制备及多级形状记忆性能
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1-丁烯基无规共聚物的研究进展
综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2018， 35（1）： 86聚1-丁烯具有较好的抗蠕变性能、较高的机械强度、低温条件下优良的流动性和高环境应力下抗开裂性，并具有良好的耐磨性、可挠曲性和填充性［1-3］；但由于其结晶转化等缺点导致聚1-丁烯在应用和发展上受限。
在齐格勒-纳塔（Z-N）催化剂出现后，人们开始研究无规共聚物，包括无规共聚聚1-丁烯，但没有在工业生产中得到应用。
2008年，Lyondell Basell公司首次研发出一种可以用于工业生产的无规共聚聚1-丁烯［4］。
无规共聚聚1-丁烯是由质量分数不少于50%的1-丁烯与其他烯烃（如乙烯、丙烯等共聚单体的一种或几种）共聚合得到［5-6］。
无规共聚聚1-丁烯在弹性模量、黏性、拉伸性能等方面较高等规1-丁烯共聚物有优势。
目前，无规共聚聚1-丁烯研究的主要共聚单体是乙烯、丙烯和1-己烯，主要的产品有二元共聚物和三元共聚物。
1 制备方法1.1 催化剂目前，用于无规共聚合的催化剂主要有Z-N 催化剂和茂金属催化剂。
人们一直对Z-N催化剂进行研究和改进，如通过加入助催化剂和给电子体来提高其性能。
王洪振等［7］发现了给电子体和助剂都有助于共聚单体进入共聚物分子；但是给电子体的作用要远大于助剂，同时给电子体有助于共聚物的链增长，也可以提高共聚物的力学性能。
茂金属催化剂是以过渡金属元素的配合物为主催化剂，以烷基铝氧烷或有机硼化物为助催化剂的催化剂体系。
与采用Z-N催化剂制备的共聚1-丁烯基无规共聚物的研究进展曲泽文，毕福勇，宋文波（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013）摘要：综述了无规共聚聚1-丁烯的制备方法、用途以及晶型转变研究，列举了近几年国内外无规共聚聚1-丁烯的研究成果；比较了用齐格勒－纳塔催化剂与茂金属催化剂得到的共聚物之间的不同，并对比了淤浆聚合、溶液聚合和气相聚合的优劣性。
一种加快等规聚丁烯-1的II-I晶型转变的方法及其在提高力学性能中的
专利名称：一种加快等规聚丁烯-1的II-I晶型转变的方法及其在提高力学性能中的应用
专利类型：发明专利
发明人：李景庆,祝玉媛,蒋世春,尚英瑞
申请号：CN201510288502.3
申请日：20150529
公开号：CN105273320A
公开日：
20160127
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种加快等规聚丁烯-1的II-I晶型转变的方法及其在提高力学性能中的应用，在熔融状态的等规聚丁烯-1中加入石墨烯，并混合均匀后予以等温结晶。
使用XRD追踪其晶型转变过程，结果显示石墨烯的添加促进等规聚丁烯-1的晶型转变，与此同时在万能拉伸机和冲击测试仪上测出等规聚丁烯-1的拉伸强度和冲击性能的增强。
申请人：天津大学
地址：300072 天津市南开区卫津路92号
国籍：CN
代理机构：天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：王秀奎
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国内外聚丁烯-1研究进展
国内外聚丁烯-1研究进展杨金兴乔辉史翎（北京化工大学，北京100029）摘要：本文通过文献查阅，介绍了国内外在聚丁烯-1的基本性能、结晶结构及其影响因素（温度、全同含量、分子量、CO2等）方面的研究进展；还介绍了聚丁烯-1与聚丙烯、聚乙烯的共混性能以及聚丁烯-1的老化性能和发泡工艺等等。
关键字：聚丁烯-1 结晶性能共混老化发泡伴随我们国家石油与化工行业的进步，四碳烯烃资源和四碳烯烃装置的生产量持续增加，丁烯-1（Bt）原料的如何充分利用问题渐渐地引起了人们的关注。
[1]而聚丁烯-1可以采用改变规整度和结晶度的方法制得性能不同的材料，开发利用丁烯-1用作聚丁烯-1树脂等新材料的原料是缓解这个问题的一个较好方法[2]。
虽然合成全同聚丁烯-1材料已经超过30年了，但一直没有像聚乙烯（PE）与聚丙烯（PP）一样，实现大规模的工业化生产与应用。
国外20世纪60年代已经工业化生产的1-丁烯聚合物主要是合成了高结晶度（结晶度为50~60％）、高等规（高于96％）的iPB，大多都采用与合成聚丙烯类似的催化体系和生产工艺[3]。
但是由于聚丁烯-1的价格和生产成本要比PE、PP等聚烯烃塑料高，尤其是最近研发了可替代聚丁烯-1的PPR（共聚型PP）后，经济利益问题一直是妨碍聚丁烯-1发展的重要原因。
在国内，iPB树脂的工业化生产仍处在发展早期。
最近几年，由于1-丁烯可以作为线性低密度聚乙烯的共聚单体来用，增加了对1-丁烯单体的用量。
而且随着聚合技术的进步，PB对于大多数的聚烯烃来说在性价比上更具有优势[4]。
所以，开发利用iPB材料具有重要的社会经济意义。
1 聚丁烯简介聚丁烯-1（Polybutene-1，简称PB-1）是丁烯-1单体的等规立构高分子均聚物。
是由纯的丁烯-1单体和催化剂在反应器中聚合而成的[2]。
聚丁烯-1的结构式为-（H2C-CH（C2H5））-。
PB-1可以采用改变规整度和结晶度的方法而制得性能不同的材料，适用于薄板、薄膜和n管材。
国内外聚丁烯-1研究进展
国内外聚丁烯-1研究进展杨金兴乔辉史翎（北京化工大学，北京100029）摘要：本文通过文献查阅，介绍了国内外在聚丁烯-1的基本性能、结晶结构及其影响因素（温度、全同含量、分子量、CO2等）方面的研究进展；还介绍了聚丁烯-1与聚丙烯、聚乙烯的共混性能以及聚丁烯-1的老化性能和发泡工艺等等。
关键字：聚丁烯-1 结晶性能共混老化发泡伴随我们国家石油与化工行业的进步，四碳烯烃资源和四碳烯烃装置的生产量持续增加，丁烯-1（Bt）原料的如何充分利用问题渐渐地引起了人们的关注。
[1]而聚丁烯-1可以采用改变规整度和结晶度的方法制得性能不同的材料，开发利用丁烯-1用作聚丁烯-1树脂等新材料的原料是缓解这个问题的一个较好方法[2]。
虽然合成全同聚丁烯-1材料已经超过30年了，但一直没有像聚乙烯（PE）与聚丙烯（PP）一样，实现大规模的工业化生产与应用。
国外20世纪60年代已经工业化生产的1-丁烯聚合物主要是合成了高结晶度（结晶度为50~60％）、高等规（高于96％）的iPB，大多都采用与合成聚丙烯类似的催化体系和生产工艺[3]。
但是由于聚丁烯-1的价格和生产成本要比PE、PP等聚烯烃塑料高，尤其是最近研发了可替代聚丁烯-1的PPR（共聚型PP）后，经济利益问题一直是妨碍聚丁烯-1发展的重要原因。
在国内，iPB树脂的工业化生产仍处在发展早期。
最近几年，由于1-丁烯可以作为线性低密度聚乙烯的共聚单体来用，增加了对1-丁烯单体的用量。
而且随着聚合技术的进步，PB对于大多数的聚烯烃来说在性价比上更具有优势[4]。
所以，开发利用iPB材料具有重要的社会经济意义。
1 聚丁烯简介聚丁烯-1（Polybutene-1，简称PB-1）是丁烯-1单体的等规立构高分子均聚物。
是由纯的丁烯-1单体和催化剂在反应器中聚合而成的[2]。
聚丁烯-1的结构式为-（H2C-CH（C2H5））-。
PB-1可以采用改变规整度和结晶度的方法而制得性能不同的材料，适用于薄板、薄膜和n管材。
PB-1的应用研究
聚丁烯-1结晶行为的研究于东明，赵国书，秦岚摘要聚丁烯-1（PB-1）属于多晶型聚合物，晶型转化速度缓慢，本文通过对PB-1结晶过程的显微观察、DSC分析、对试样性能测试、对样品尺寸测量等，揭示了PB-1结晶行为及其影响，对指导生产实践具有重要意义。
关键词聚丁烯-1 结晶形态晶型转化1、前言PB-1是1954年开始研究，上世纪七十年代初工业化，四十余年来，全世界制造商目前仅有荷兰、日本和韩国三家，其总产能仅数万吨/年。
如果说早期Bt－1比较少，价格高，PB-1的聚合也比较困难，PB-1的价格高一些是可以理解的。
而今，事情已发生根本性的变化，我国在寿光建成的万吨级示范生产线不同于国外溶液法合成，聚合工艺复杂，成本高，而是采用本体沉淀法，聚合工艺简单，成本低，今年也将加入PB-1制造行列。
业内人士透露，国产PB-1成本与PP相近，如果真是这样的话，我国发展PB-1的步子应加大，8～10万吨／年不嫌其少，30～50万吨／年不嫌其多，众人拾柴火焰高，人们期待会有所突破。
此前，PB-1发展速度缓慢，其价格高昂是主要原因，国产PB-1的出现，价格的彰碍将不复存在。
其性能存在缺陷，虽不是影响其发展速度的主要原因，但其影响也是不可忽略地。
PB-1的性能包括加工性能和使用性能等，如对缺口敏感，直接影响到其使用性能，再如其结晶速度缓慢，即影响到其加工性能，又严重影响到其使用性能。
青岛科技大学等对PB-1的加工做了大量的探索性研究，对PB-1的推广应用具有一定参考价值，但总体看，PB-1的加工与应用研究有待加强。
筆者有兴涉足PB-1的应用研究，简介如下：注：研究用PB-1分别取自三个不同牌号，为方便计，文内在可能的条件下，隐去了具体牌号。
2、聚丁烯-1结晶形态及变化聚丁烯-1树脂为多晶型聚合物，管道级聚丁烯-1树脂结晶度为48%～55%，已知其有五种结晶形态变异，分别为晶形I、晶形II、晶形III、晶形I´和晶形II″五种。
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和低 温 状 态下 长 期使 用 （２２ ｃ下 可 长期 使 用 ， ８． ｌ Ｃ 短 时 间使 用 温 度 可达 ９ ５℃ ： ２ 一 ０℃下 可 保 持 良好 的
低温 抗 冲击 性 能 ） ，并 有 良好 的耐 化 学 腐蚀 性 、 耐 磨 性 和 填料 可 填 充 性 等 ㈣ ． 因此 可 用 于 生 产 冷 热 水管 道 、 薄膜 、 板材 和各 种 容器 等 。 聚 ｌ 丁烯 冷热 一
２１ ０ ０年第 ２期 （ 第 ８ 总 ０期 ）
塑 料 助 剂
聚 １ 丁烯 的 Ⅱ Ｉ 一 晶型转变研究进展
许 春 生 邵 华锋 姚 薇 黄 宝琛
（ 岛 科 技 大 学 教 育 部 橡 塑 材 料 与 工 程 重 点 实 验 窒 ， 岛， ６０ ２ 青 青 ２６４ ）
摘 要 介 绍 了 ５种 聚 １ 丁烯 （ Ｂ 的 晶体 结 构 形 态及 各种 晶型性 质 ， 一 Ｐ ） 讨论 了 Ｐ Ｂ的 晶型动 力 学 的研 究进展 和 Ｐ Ｂ晶型转 变的 影响 因素 ，指 出通 过制 备 聚 合物 合金 及 添加 成 核 剂是 Ｐ Ｂ的 Ⅱ一 Ｉ晶 型转 变的
Ｋｅ ｗｏ ｄ ：ｏｙ１ ｂ ｔｎ ）ｃｙｔ ｔ ｃ ｒ； ｈ ｓ ａ ｓ ｉｎ ｋｎ ｔ ｓ ｐ ｌ ｒａ ｅ ； ｕ ｌ ｔ ｇａｅ ｔ ｙ ｒ ｓｐ ｌ（一 ｕｅ ｅ； ｒｓ ｓ ｕ ｔ ｅ ｐ ａｅｔ ｎｉｏ ； ｉ ｉ ； ｏｙ ｌ ｙ ｎ ｃｅ ｉ ｇｎ ｌ ａ ｒ ｕ ｒ ｔ ｅｃ ｍｅ ｌ ａｎ
世界 上 只有 荷 兰 巴塞 尔 公 司 和 Ｅ本 三井 公 司 有商 ｔ
１ Ｐ 的 晶 体 结 构 Ｂ
等 规立 构 聚 ｌ 丁烯 （ Ｂ） 以 １ 丁 烯 单 体 为 一 Ｐ 是 一 原料 ， 催化 剂 存 在下 采 用 本 体 法 、 在 淤浆 法 或 气相
业化 Ｐ Ｂ产 品 ， 国 目前 所 用 Ｐ 我 Ｂ主 要 是 靠进 口。 但 随 着 我 国 聚 合 工 艺 和 机 械 加 工 技 术 的 不 断 进
ｔａ ｓｏ ｒ ｅ ｉｗｅ ｒ ｎ ｆ ｒ ｗｅ ｅ ｒ ｖｅ ｄ．Ｉ ｓ ｐ ｉ ｔ ｄ ｏ ｔ ｔ ａ ｈｅ ｍｅｈ ｄ ｆ ｐｒｐａ ａ ｉ ｎ ｏ ｌ ｍｅ ｌｏ ａ ａ ｉ ｇ ｏ ｍ ｔ ｗａ ｏ ｎ ｅ ｕ ｈ ｔｔ ｔ ｏ ｓ ｏ ｅ ｒ ｔｏ ｆｐｏｙ ｒ ａｌ ｙ ｎｄ ｄｄ ｎ ｆ ｎ ｌ ａｉ ｇ ｎ ｓａ ｅ ｆ ｔ ｒ ｅ ｅ ｒ ｈ ｄ ｒ ｃｉ ｎ ｕｃｅ ｔ ｎｇ ａ ｅ ｔ ｒ ｕ ｕ ｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｉｅ ｔｏ ．
研 究方 向。
关键 词 聚 ｌ 丁烯 晶体 结构 晶型转 变 动 力 学 聚 合物 合金 一
成核剂
Ｒ ｖｅ ｎ Ｆ ｒ Ｉ ｔ ｏ ｍ Ｐ ａｅＴ ａ ｓ ｉｎ ｏ ０ｙ １ ｂ ｔｎ ） ｅ ｉｗ ｏ ｏ ｍ Ｉ ｏＦ ｒ Ｉ ｈ ｓ ｒ ｎ ｉ ｏ ｆ ｌ（一 ｕ ｅ ｅ ｔ Ｐ
Ａｂｔａ ｔＴ ｅ５ｃｙｔ ｔ ｃｕｅ ｎ ｅｐｏ ｅｔ ｓｏ ａｈ ｃ ｓ ｌ ｆ ｏ （－ ｕｅ ｅ ｗ ｒ ｔ ｄ ｃｄ ｓｒ ｃ ：ｈ ｒｓ ｌ ｒ ｔｒｓ ｄ ｔ ｒｐ ｒｅ ｆ ｃ ｒ ｔ ｌ １ ｂ ｔ ） ｅｅｉ ｒ ｕ ｅ ． ａｓｕ ａ ｈ ｉ ｅ ｙ ａｏｐ ｙ ｎ ｎｏ
Ｔ ｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｒ ｇ ｅ ｓ ｉ ｈ ｉ ｅ ｉ ｏ Ｂ ｃｙ ｔ ｌ ｓｒ ｃ ｕ ｅ ｔａ ｓｏ ｍ ｎ ｈ ａ ｔ ｒ ｉ ｈ ｅｆ ｃ ｒ ｓａ ｈ ｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｏ ｒ ｓ ｎ ｔ ｅ ｋ ｎ ｔ ｆ ｒ Ｐ ｒ ｓａ ｔｕ ｔ ｒ ｒ ｎ ｆ ｒ ａ ｄ ｔ ｅ ｆ ｃｏ ｓ ｗｈ ｃ ｆ ｔ ｃ ｙ ｔｌ ｃ ｅ
法聚 合而 制成 的 。它 是一 种结 晶性 塑料 ， 具有 良好
的机 械性 能 、 ｌ 的 耐热 蠕 变 性 、 环境 应 力 开裂 突叶 Ｊ 耐 性 和 良好 的韧性 。 可反 复 缠 绕 不 断 ， 能在 较 高 温度
步， Ｐ 在 Ｂ的合 成加 工 方 面取得 了快速 的发展 。青
岛科技 大学 黄 宝琛 实 验 室与 寿 光天 健 化 工有 限公 司合作 。 已实现 了 Ｐ Ｂ的工 业化 生产 ［ ５ Ｊ 。
Ｘｕ Ｃｈ －ｓ ｅ ｇ Ｓｈ ｏ Ｈｕ －ｆｎｇ Ｙａ ｅ Ｈｕ ｎ ｏ ｈ ｎ ｕｎ ｈ ｎ ａ ａ ｅ ｏＷ ｉ ａ ｇ Ｂａ －ｃ ｅ
（ ｅ ａ ｏａ ｒ ｆ ｕｂ ｒＰａｔ ｓ ｆ ｄ ｃｔ ｎＭｉｉｒ， ｉｇａ ｎｖｒｉ ｆ ｃ ｎｅａｄＴ ｃｎｌｇ， ｉｇａ ， ６ ０ ２ Ｋ ｙＬｂ ｒｔ ｙｏ ｂ ｅ－ ｌ ｉ ｕ ａｉ ｎｓ Ｑｎ ｄｏＵ ｉ ｓｔ ｏ ｉ ｃ ｎ ｅｈ ｏｏｙ Ｑ ｎｄｏ ２ ６４ ） ｏ Ｒ ｓｃ ｏＥ ｏ ｔ ｙ ｅ ｙ西 欧 、 美 、 国等 国普及 。 北 韩
步研 究 方 向。
１５ ９ ４年 Ｎ ｔ 最 早 合成 出等 规 ｐ ［ 但是 由于 ａｔ ａ Ｂ］ ３ 。 ｌ 丁烯单 体 的产 量少 。 格 昂贵 ， 之聚 １ 丁烯 聚 一 价 加 一 合 技 术实施 困难 ， 得 生产 Ｐ 使 Ｂ的成本 较 高 。目前 ，
Ｐ Ｂ是一 种 多 晶型 聚 合 物 ， 加 工使 用 过 程 中 在
存 在 晶 型转 变 的问 题 ， 使它 难 以得 到广 泛 的应用 ， 所 以一 直 没有像 Ｐ Ｐ与 Ｐ Ｅ那样 得 到 大规 模 的商 业 化 生产 与应用 。本 文综述 了 Ｐ Ｂ的 晶型结 构 、 晶型 转 变动 力 学 及其 晶型 转变 的影 响 凶素 并 展 望 了下