甲醛的检测方法及相关进展_张伟来

2012年7月第2卷第13期·综 述·甲醛的检测方法及相关进展张伟来天津市红桥区疾病预防控制中心，天津 300132[摘要] 甲醛作为一种生活中广泛存在的有毒污染剂，对人体健康造成很大危害，甲醛的污染已引起人们的高度重视，检测甲醛污染至关重要。

近几年随着科学技术的飞速发展，在不同的研究领域甲醛测定技术也有了一定程度的发展。

本文综述了近年来甲醛检测方法的进展，涉及到的检测方法主要有：分光光度法、液相色谱法、气相色谱法、示波极谱法、电位法、荧光法、化学发光法。

本文分析了相关检测方法的优点和缺点，展望了快速检测分析方法的前景。

[关键词]甲醛；检测；进展[中图分类号] R115 [文献标识码] A [文章编号] 2095-0616（2012）13-45-03Research progress in analysis methods for formaldehydeZHANG WeilaiHongqiao District of Tianjin Centers for Disease Control and Prevention,Tianjin 300132,China[Abstract] Formaldehyde is used as a widespread pollution of the agent and is toxic to the human body systems.Formaldehyde pollution has attracted great attention of people, the detection of formaldehyde pollution is crucial. In recent years,with the rapid development of science and technology, analytical methods of formaldehyde technology also have a certain degree of development in different research areas.In this paper, advances detection of formaldehyde is reviewed and analyzed. The article relates to the main detections were spectrophotometry,liquid chromatography,gas chromatography,oscilloscopes polarography, potentiometry, fluorescence method, chemiluminescence.This paper analyzes the advantages and disadvantages of correlation detection method, the expectation of methods for fast detection is put forward.[Key words] Formaldehyde;Detection;Progress甲醛（HCHO）是一种无色、有强刺激性气味的气体，易溶于水、醚和醇，属致癌和致畸形物质，是变态反应源，也是一种潜在的强致突变物。

作为一种有毒性的物质，甲醛大量存在于家具、装修材料、室内空气、纺织用品、食品、化妆品等中，是一种重要的环境污染物。

甲醛对人体健康产生的影响主要表现为嗅觉异常、过敏、刺激、肝功能异常、肺功能异常、免疫功能异常等方面。

当空气中甲醛浓度中达到0.06～0.07 mg/m3时，儿童就会发生轻微气喘。

当空气中甲醛浓度为0.1 mg/m3时，人体就会嗅到异味有不适感；达到0.5 mg/m3时，可刺激眼睛，引起流泪；达到0.6 mg/m3，可引起咽喉不适或疼痛；浓度更高时，可引起咳嗽胸闷，恶心呕吐，气喘甚至肺水肿；达到30 mg/m3时，会立即致人死亡。

长时间接触低剂量的甲醛可引起慢性呼吸道疾病，还可以造成细胞核的基因突变，引发癌症。

在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛的反应尤为敏感，产生的危害更大[1-2]。

甲醛的污染已引起人们的高度重视，近几年随着科学技术的不断发展，在不同的研究领域甲醛测定技术也有了一定程度的发展。

本资料就近年来甲醛检测技术及其应用情况作一综述。

1 传统甲醛检测方法的技术进展1.1 分光光度法分光光度法是甲醛检测的传统方法，仪器价格低、普及率高，是基层检测机构最为常用的检测方法，主要方法有酚试剂分光光度法、变色酸法、盐酸苯肼法、AHMT法等。

近年来，人们不断改进各种分光光度法，使之更为方便、实用。

丁兴华[3]研究改进了变色酸法检测水产品中甲醛的分析方法，从显色机理、吸收波长、加热时间、磷酸的用量、显色剂用量和有色化合物稳定性等方面探讨使用磷酸代替浓硫酸，改进变色酸分光光度发，使之更为安全可靠。

周秀芹等[4]改进了测定室内空气中甲醛的MBTH（酚试剂）方法，制备酚试剂吸收液时使用乙醇作为溶剂，通过优化测定条件，实验的稳定性和灵敏度得到增强，最大吸收波长633 nm，显色剂用量2.0～2.5 mL，显色温度20～25℃，显色时间25 min，加标回收率达到96%以上，标准偏差＜3%。

殷海荣[5]建立了一种使用分光光度法测定甲醛的新方法，甲醛与亚氨二乙酸、间苯三酚和三价铁离子反应生成有色化合物，此有色物最大吸收波长为530 nm，摩尔吸光系数2.24×103 L/（mol·cm），方法的检测限为0.077 mg/L，该方法的选择性、准确度较好和检测速度较快，虽然此方法的灵敏度比乙酰丙酮法低，但克服了乙酰丙酮法试剂易挥发等缺点。

王淑志等[6]建立了考马斯亮蓝催化分光光度法测定微量甲醛的方法，依据在磷酸溶液中，甲醛强烈催化溴酸钾氧化考马斯亮蓝褪色的原理， 确定了反应最佳条件， 通过测定反应级数、表观速率常数和表观活化能， 确立了反应速率方程， 探讨了反应机理。

该方法选择性好，可直接用于废水中甲醛的测定， 检出限为0. 091 μg/mL，线性范围为0～2.1 μg/mL，结果满意。

孔继川等[7]建立了动力学光度法测定食品中痕量甲醛的方法，该方法基于在酸性介质中甲醛抑制溴酸钾，氧化碱性品红褪色的反应原理，利用固定时间法优化了试剂浓度、反应时间和反应温度，建立了阻抑动2012年7月第2卷第13期·综 述·力学光度法测定痕量甲醛的新方法，在该实验条件下，方法的线性范围为0.08～1.00 mg/L， 检出限为0.015 mg/L。

1.2 液相色谱法液相色谱法具有分离效率高，选择性好，检测灵敏度高，操作自动化，不易受样品基质和颜色影响等优点。

吴新华等[8]把香精中的甲醛经2，4-二硝基苯肼衍生化形成2，4-二硝基苯腙后，以乙腈提取，然后采用液相色谱测定。

色谱柱：C18（4 μm， 3.9 mm×150 mm）；柱温：30℃；流动相：乙腈-水（体积比为45︰55）；检测波长352.0 nm；运行时间：9 min；流速：1 mL/min。

甲醛在0.01～10.00 μg/mL范围内呈良好的线性关系，相关系数为0.999 8，回收率96.6%～107.9%，相对标准偏差为＜3%， 检测限为26.4 ng/g。

1.3 气相色谱法气相色谱法具有操作简便、灵敏度高、定量准确、检出限低的优点。

姚丽君[9]采用HP-NNOW ax弹性石英玻璃毛细管柱，直接进样，以丙酮为内标物内标法定量，用气相色谱法对水产品中的甲醛进行分离分析，甲醛浓度在0.1～20.0 μg /mL范围内线性关系良好，相关系数为0.999 6；相对标准偏差＜2%，回收率为82.0%～108.0%，检出限为0.05 mg/kg。

杨雪梅等[10]建立了化妆品中甲醛的气相色谱快速检测方法，采用自动顶空进样，优化顶空条件，以叔丁醇作为内标物内标法定量，甲醛浓度在5.6～560.0 μg/g 范围内，线性良好，相关系数为0.999 5。

2 其他分析方法在甲醛检测应用中的进展2.1 示波极谱法示波极谱法用示波器观察或记录极谱曲线，是一种控制电流极谱法。

罗靖等[11]建立酚试剂-示波极谱法测定公共场所空气中甲醛方法。

方法以0.005%酚试剂作吸收液，在10 g/L 氯化钠和10 g/L盐酸苯肼体系中，测定公共场所空气中甲醛。

结果显示用酚试剂-示波极谱法测定公共场所空气中甲醛方法简单、稳定性好，适用于公共场所空气中甲醛的测定。

2.2 电位法 电位法是根据待测离子的活度与其电极电位之间的关系遵守能斯特方程的原理，测定溶液中的待测离子浓度。

邓殳[12]依据甲醛与亚硫酸钠溶液发生反应会生成甲醛化的亚硫酸钠和氢氧化钠，依据标准曲线方程pH=K+SlgCHCHO，用pH 复合电极测定溶液中的pH值即可测得出溶液中甲醛的含量的方法，对影响使用电位法快速测定冰冻鱼产品中甲醛含量的相关参数和样品的前处理过程进行了仔细研究。

实验结果表明，当甲醛含量在1.5～500.0 μg/mL范围内时，该方法具有良好的线性关系，检测限可达0.4 μg/mL，结果令人满意。

2.3 荧光法荧光分析法的特点是灵敏度高，该方法利用某些物质被紫外光照射后所发生的能反映出该物质特性的荧光，可以进行定性或定量分析的方法。

杜永、邱海鸥、邵敏等[13]通过试验研究了空气中微量甲醛的乙酰丙酮荧光法，该反应体系的最大激发波长为414 nm，最大发射波长为512 nm，最终选用0.25%乙酰丙酮的用量为3.00 mL，其pH值为6.0，表面活性剂与活化剂选用2.00 mL乙醇，反应温度为50℃，反应时间为35 min。

在此试验条件下，甲醛的浓度在0.001～0.400 g/mL范围有良好的线性关系，相关系数为0.999 8；该方法甲醛最低检出限为5.2×10-4 μg/mL，相对标准偏差为0.09%，且快速、简单、检出限低，能满足空气中甲醛检测的要求。

2.4 流动注射化学发光法 鲁米诺化学发光法可应用于测定过氧化氢和某些具有催化活性的金属离子及能产生过氧化氢及氧化自由基的物质，如肼类化合物、金溶胶等。

氨基硫脲中不仅有肼的基团，而且有巯基，可以在低浓度下与鲁米诺及金离子发生化学发光反应。

嵇正平等[14]根据甲醛能与氨基硫脲反应，从而抑制鲁米诺－氨基硫脲-金（Ⅲ）体系的化学发光这一特性，建立了甲醛的流动注射化学发光分析法，在优化的条件下，甲醛加入量在0.2～15.0 μg 范围与发光强度呈良好的线性关系，方法的检测限为0.1 μg。