聚醚多元醇的羟值及羟值计算

合集下载

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法

⑴ 外径小于或等于 1000m/m 的设备和管路的厚度计算公式:
DIIn
DI 2(tf ts) D 0 aI(ts ta) DI D 0 2
X
ts = ta+A
a1 式中,D1:保温层外径,m D0:保温层内径,m A: 散热量 Kcal/m2·h(规定值) λ:保温材料导热系数,Kcal/m·h·℃ a1:传热系数 Kcal/m2·h·℃ tf: 管内介质温度,℃ ts: 保温层表面温度,℃ ta: 环境温度℃(对保温采用全年平均气温,对保冷、环境温度和相对温度采 用夏季平均值) X:保温层厚度,m ⑵ 外径大于 1000m/m 的设备和管道以及平面计算公式:
W G
W水 9
式中:G 为异氰酸酯当量值 W 水为水的当量值 9 为水的当量值 发泡配方中所需异氰酸酯总量 聚氨酯泡沫制备过程中,除了多元醇和水需用的异氰酸酯用量外,还需考虑异氰酸酯过量程度 (即异氰酸酯指数)及纯度。 因此,聚氨酯泡沫塑料中所需异氰酸酯总用量公式如下:
W总 G [
W醇 W水 1 ] R 56.1 1000 9 P 羟值
X
(tf ts) 0.022 20 27.7 0.065 (米) aI(ts ta) 7 27.7 30
如 ts 高于露点温度 1℃ ,则:
X
0.022 20 28.2 0.084 (米) 7 28.2 30
所以,以上冷库的绝热层厚度应为 6.5 厘米以上。
W G
100 g
式中:W —异氰酸酯用量 G —异氰酸酯当量值 g—多元醇当量值 TDI 的当量值为 87、MDI 的当量值为 125、PAPI 的当量值为 126~127。
多元醇当量值g

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算聚醚多元醇是一种具有羟基官能团的长链聚合物,广泛应用于聚氨酯弹性体、塑料、涂料、胶粘剂等领域。

羟值是评估聚醚多元醇的羟基含量的指标之一,而羟值的计算是通过对聚醚多元醇的酸值和水分含量进行测试。

本文将详细介绍聚醚多元醇的羟值及羟值计算方法。

首先,我们来了解一下聚醚多元醇的羟值的作用。

羟基是聚醚多元醇中重要的官能团,它与异氰酸酯反应形成聚氨酯弹性体时,能够提供弹性和柔软性,影响聚氨酯的性能。

因此,羟值的高低可以间接反映聚醚多元醇的分子量大小和羟基的丰度,对聚氨酯的性能有一定的影响。

接下来,我们将介绍羟值的具体计算方法。

羟值的计算需要用到聚醚多元醇的酸值和水分含量。

1.酸值测试:酸值测试是确定聚醚多元醇中羟基含量的重要手段之一、酸值是指1克样品中所含有的酸中和所需的氢氧化钠溶液的毫克数。

具体操作如下:a.将精确称量的聚醚多元醇溶解于醇溶剂中,形成适量的溶液。

b.取适量的溶液进行滴定,加入酚酞指示剂。

c.以酚酞的颜色变化作为终点,用氢氧化钠溶液滴定其酸性。

d.根据滴定所需氢氧化钠溶液的体积计算得到酸值。

e. 酸值的计算公式为:酸值(mgKOH/g)=V × C / m,其中V为滴定所需氢氧化钠溶液的体积(ml),C为氢氧化钠溶液的浓度(mol/L),m为聚醚多元醇样品的质量(g)。

2.水分含量测试:水分含量对于聚醚多元醇的性能和加工工艺也有很大的影响。

水分含量的测试方法主要有称量法、质量法和气相色谱法等。

具体操作可根据实际情况选择合适的方法进行。

3. 羟值的计算:羟值的计算是将酸值和水分含量代入特定的计算公式中得出。

羟值的计算公式为:羟值(mg/KOH/g)= (酸值 - 公式a)×公式b/ 样品质量,其中公式a和公式b是根据多元醇的具体结构和酸值单位而定的常数。

需要注意的是,不同类型的聚醚多元醇的羟值计算公式可能略有不同,具体的计算方法需根据不同的聚醚多元醇及其应用领域来确定。

HSQB-JB56.16-2011 聚醚多元醇技术要求

HSQB-JB56.16-2011 聚醚多元醇技术要求

合肥荣事达三洋电器股份有限公司企业标准HSQB-JBXX.XX-2011 聚醚多元醇技术要求2011-07-11发布 2011-07-15实施合肥荣事达三洋电器股份有限公司修订页合肥荣事达三洋电器股份有限公司企业标准HSQB-JBXX.XX-2011聚醚多元醇技术要求1 范围本标准规定了聚醚多元醇、组合聚醚多元醇的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存等要求。

本标准适用于冰箱项目部产品中以组合聚醚多元醇和多异氰酸酯为主要原料浇注生产的硬质聚氨酯泡沫塑料。

2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。

GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 622 化学试剂盐酸GB/T 629 化学试剂氢氧化钠GB/T 689 化学试剂吡啶GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 12008.4 聚醚多元醇中钠和钾测定方法GB/T 12008.6 聚醚多元醇中水分含量测定方法GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件3 术语和定义以下术语和定义适用于本标准。

组合聚醚多元醇在聚醚多元醇中添加各种催化剂、添加剂以及其它助剂搅拌而成的混合物。

可用于生产冰箱、冷柜等产品的聚氨酯泡沫绝热层,是硬质聚氨酯发泡反应中的主原料之一。

4 技术要求4.1 性状聚醚多元醇在常温下应为无色到棕黄色透明或微呈浑浊的无机械杂质粘稠液体,无沉淀物,不挥发、毒性有限。

聚醚多元醇中主要成分的含量和参数指标由于各原料供应商的配方存在一定的差异,按本标准规定的测试方法的试验结果必须与原料供应商对应牌号的聚醚多元醇的指标相同。

4.2 组合聚醚多元醇各项性能指标应符合表1要求。

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1. 官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2. 羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即 羟值校正 = 羟值分析测得数据 + 酸值 羟值校正 = 羟值分析测得数据 - 碱值对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值 羟值校正 = 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值 = 羟基含量的重量百分率×33 例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值 羟值 = OH% × 33 = 5 × 33 = 1654. 分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

(56.1为氢氧化钾的分子量)例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

羟值官能度分子量10001.56⨯⨯=336650100031.56=⨯⨯=分子量如二乙醇胺,其结构式如下: CH 2CH 2OH HN<CH 2CH 2OH分子式中,N 原子量为14,C 原子量为12,O 原子量为16,H 原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4×12+2×16+11×1=1055. 异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以NCO%表示,对纯TDI 、MDI 来说,可通过分子式算出。

羟值的计算

羟值的计算

聚醚多元醇生产中涉及合成原料配比与聚醚结构基本参数及其计算法简单介绍如下。

3.4.3.1 基本参数及其计算(1)羟值(OHV)与羟当量(M E)(2)平均分子量()数均分子量N,重均分子量W,复合起始剂的表观分子量Σ=ΣM i N I,M i、N i分别为各个起始剂内分子量与摩尔百分数。

(3)平均官能度(f)平均官能度(f)是样品的各聚醚分子中含有端羟基本数据的平均值。

数均官能度:n=M n/M E重均官能度:W=M W/M E表观官能度Σ=Σf i n i用于复合起始剂,f i、n i分别为各个起始剂的官能度与摩尔分数。

M N、f n与M E,(OHV)之间的关系如下:M N=f n M E=56100f n/(OHV)(4)“K值”“K值”是指聚醚样品平均每一官能度起始剂把联结的单体摩尔数。

不同生产厂家对此参数不同的代号,这里以“K值”代表。

“K值”是聚醚合成中关键参数之一,很有实用价值。

大量实验证明,“K值”的大小可决定对催化剂体系的选择。

根据实践经验,最常用的氢氧化钾催化剂体系适用于“K值”在1.4~2.0范围内,>2.0亦可,至于上限肯定存在,但应到多少说法不一。

由于聚醚多元醇一般分子量很少大于6000者,故该问题的讲座已经外延到其它用途的高分子聚醚中去了。

但在聚醚多元醇中,“K值”大到一定程度要采用分段聚合的方法,即先生产出一段聚合中间产品(欲称“头”)再以“头”为起始剂继续聚合成品。

3.4.3.2 原料配比及“K值”的计算常用聚醚多元醇起始剂与单体的符号与参数参看表3-29。

表3-29 起始剂的符号与参数(1)单一起始剂的计算[实例1] 生产硬泡聚醚AE-300,起始剂为EDA,单体为PO。

假设要求摩尔比EDA:PO=1:4;求投料量,产品分子量,羟值(理论羟值)及“K值”(每釜生产量15820kg):①投料质量比:EDA:PO=(1×60.1):(4×58.1)=1:3.867②EDA投料量=15280/(1+3.867)=3250kg③PO投料量=[15280/(1+3.867)]×3.867=12570kg④产品分子量=60.1+58.1×4=293.7⑤产品羟量=f/M×56100=4/293×56100=766mgKOH/g⑥“K值”=PO摩尔数/f=4/4=1由于“K值”小于1.4,故对一般配方氢氧化钾催化剂宜慎用。

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算
聚醚多元醇是一种具有强烈非离子性的高分子化合物,它们在高等教育领域中
广泛应用,如制药、医疗和农业应用等,并被广泛用作清洁剂,以减少医疗污染,促进医学研究和生物技术的发展。

聚醚多元醇的重要性可以从它的羟值来理解。

羟值是指一种物质在特定温度、压力下,所能损失和吸收一定常数量的水分子
的能力,普遍而言,羟值越大说明这种物质的醇性越强。

羟值是衡量聚醚多元醇的一个关键性参数,广泛应用于高等教育领域,用于调节聚醚多元醇的性质,如流动性和塑性等,也可以作为与粘度相关的指示因素。

计算聚醚多元醇的羟值是比较复杂的,通常需要考虑它的特征参数。

如醚键的
长度、强度和粗糙度、能量、空间密度、物理性质等参数深入探究,才能得出聚醚多元醇的羟值。

此外,还需要考虑溶剂中重介质影响羟值的因素,如溶剂的pH值
和液体的浓度。

综上所述,聚醚多元醇的羟值具有重要的指示性,在高等教育领域应用广泛。

因此,精准地计算聚醚多元醇的羟值非常重要:不仅要考虑聚醚多元醇的特征参数,还要考虑溶剂中重介质影响羟值的因素,以获得准确有效的结果。

聚醚多元醇330N

聚醚多元醇330N

330N聚醚多元醇是以一种甘油为起始剂,环氧丙烷、环氧乙烷为聚合单体,含有较高伯羟
基活性成份,环氧乙烷封端,分子量达到4800的通用聚醚多元醇。是理想的高活性模塑聚
醚多元醇,可作为聚合物多元醇(接枝聚醚)的原料,与接枝聚醚配合使用可制得性能优异
的模塑泡沫,适用于各种高低压发泡机器,TYHR-330N相当于美国陶士化学的V-4701。TYHR-
≤0.05 790~950 6.0~7.5
包装:
聚醚多元醇330N
产的聚醚330N由甘油与环氧乙烷和环氧丙烷在碱性条件下聚合及精制而成,是一种高活 性的三羟基聚醚。
聚醚330N英文名称:Polyether Polyols HEP-330N 聚醚330N外 观(25℃):无色至微黄色透明粘稠液体 聚醚330N羟 值(mgKOH/g):33.0-37.0 聚醚330N酸 值(mgKOH/g):≤0.1 聚醚330N水 份(%):≤0.05 聚醚330NPH值(1%水溶液):5.0-7.0 聚醚330NK+含量(ppm):≤5 聚醚330N不饱和度(毫克当量/克):≤0.05 聚醚330N色 度(APHA):≤50 聚醚330N粘 度(mm2/s,25℃):800-1000 聚醚330N主要用途: 最典型,最有代表性的高活性聚醚,用途极广。聚醚330N与POP配用可制成高回弹泡 沫;聚醚330N与PPG配合可制成半硬泡;发泡工艺
330N 主要用于模塑发泡沫,如汽车垫、汽车内饰材料(扶手、方向盘、仪表盘、头枕、保
险杠)等。
本牌号与进口V-4701及国内JH-820、ZS-1808、SPC-350聚醚指标性能相当。
聚醚牌号 羟值
水分
色度
酸度
粘度
PH值
MgKOH/g Wt%

PET计算方法和公式

PET计算方法和公式

PU 资料聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1.官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2.羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即羟值校正 = 羟值分析测得数据 + 酸值羟值校正 = 羟值分析测得数据 - 碱值对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值羟值校正 = 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03.羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值 = 羟基含量的重量百分率×33例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值羟值 = OH% × 33 = 5 × 33 = 1654.分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

(56.1为氢氧化钾的分子量)例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

羟值官能度分子量10001.56⨯⨯=336650100031.56=⨯⨯=分子量如二乙醇胺,其结构式如下: CH 2CH 2OHHN<CH 2CH 2OH分子式中,N 原子量为14,C 原子量为12,O 原子量为16,H 原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4×12+2×16+11×1=1055.异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以NCO%表示,对纯TDI 、MDI 来说,可通过分子式算出。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

聚醚多元醇的羟值及羟值计算羟值是聚醚多元醇(以下简称聚醚)的重要特性指标。

它涉及聚醚中官能团的含量和聚醚的分子量,为聚醚生产、应用、开发部门所关注。

在聚醚合成工业,还用羟值操纵生产,因此如投料量,误差分析,产量估算等都离不开羟值。

可是由于羟值的单位不够直观,防碍了人们,专门是初学者,深切的熟悉和明白得羟值的含义,以致在有关计算中,往往抛开羟值本身的含义,重复地利用羟值与分子量的关系式,使本来简单的计算复杂化。

这不仅增加了工作量,还容易显现计算错误,贻误工作。

因此,深切了解有关羟值的概念,灵活运用它进行各类计算是必要的。

1 羟值的含义和单位从羟值的名称上明白得,羟值确实是羟基的含量(或浓度)。

指的是单位重量的样品中所含羟基的量。

所用单位是mgKOHg,其中的mgKOH是气宇羟基的单位。

这种单位不如克,升等单位直观,其中的mgKOH似乎与羟基毫无关系。

那么1mgKOH的羟基是多少?与摩尔什么关系?用单位重量的某一化学物质(如mgKOH)做为单位,通经常使用于表示某一化学基团或某一类化学物质(如酸性物质)的量。

因为化学基团与一样的物质不同,不能够独立存在,因此有时在适应上,或是依如实际需要把某一基团按化学计量关系折算成含有这种基团的某一化学物质来表示。

在聚醚合成及相关的部门,是把羟基折算成KOH表示。

按OH与KOH的计量关系-1摩尔KOH中含有1摩尔OH,那么1摩尔OH折算成一摩尔KOH,就等于是56.1克或是56100mgKOH。

反过来1mgKOH与156100摩尔的羟基相当。

因此用mgKOH做为气宇羟基的单位时,1mgKOH的羟基确实是156100摩尔的羟基。

可见,mgKOH 是一个很小的量,比摩尔小得多。

聚醚多元醇是高分子化合物,羟基在分子中所占的比重很小。

目前每克通用软泡聚醚中羟基的含量仅为56mgKOH,分子量更高的聚醚含羟基更少。

可见用mgKOH做为气宇聚醚中羟基的单位,比用摩尔、毫摩尔方便。

目前国内外都采纳酸碱滴定法测羟值,聚醚样品中的酸(碱)性物质干扰测定,需要进行校正。

气宇聚醚中酸(碱)性物质的单位是mgKOH,浓度单位是mgKOHg。

羟值采纳mgKOHg做单位,能够直接利用公式“校正羟值=测定羟值+酸值(或-碱值)”进行加减运算,简单易行。

结合下文表达的内容能够明白,利用羟值的浓度含义进行计算比起利用羟值与分子量的关系(即化学计量关系)进行计算,手续要简单得多,也直观得多。

2 合成聚醚的进程是稀释羟基的进程利用羟值的浓度含义能够简化计算手续,是与聚醚合成反映的特点有关系。

考察合成反映方程式,以甘油为起始剂举例:能够看出,合成反映是对羟基链的加成,仅仅是羟基链增加的进程。

在反映进程中,一个起始剂分子衍变成一个聚醚分子,没有其它结构的分子产生。

因此若是不另外加入起始剂,在反映物料内,在任一时刻,分子的总数是一个定值。

尽管他们的链长不同,分子量不同。

单体不含有羟基,因此即便有单体加入,在反映物料内,在任一时刻,羟基的总数也是一个定值,其数量确实是全数起始剂所拥有的羟基。

可是,尽管羟基总量不变,但从起始剂到成品,单体的加入(即加成)使物料的总量增加了,从而使羟基在物料中的浓度降低了,就像某一物质在其溶液中被稀释一样。

聚醚合成反映的这一特点,通过对反映前后进行羟基衡算,使反映物与生成物之间的化学计量关系转变成羟基浓度的变换。

如此,有关浓度计算的公式,如:浓度=溶质量/溶液量,通过羟值,都能够用于合成聚醚的进程中。

对聚醚合成反映前后列羟基衡算式:起始物料的羟值×投入量=产品羟值×产品量其中:产品量=起始物料量+单体量两式结合得:起始物料的羟值×投入量=产品羟值×(起始物料量+单体量) (1)那个式子把合成进程中所涉及的数量,全数包括在内。

利用它能够方便地计算式中的任一未知量。

由于那个式子仅仅表示浓度换算的内容,因此概念清楚,意义简明,计算时不容易显现错误。

这比运用化学计量关系进行计算,要简单得多,方便得多。

下面的例子将两种计算方式进行比较。

例1:用1600g羟值为276mgKOHg,2官能度(即n=2)的中间体P合成份子量为M=2000的聚醚(式中简写为PPG),问理论上需要多少单体?解法1(按化学计量关系计算):列反映式:P+单体→PPG解法2(按羟值的浓度含义计算)对反映前后列羟基衡算式:将(2)进行数学换算能够取得(3)式。

可见,两种算法在数学上是通用的,可是(2)式很难一次列出。

3 起始物料(以下简写为起始剂)的羟值列羟基衡算式要利用起始剂的羟值。

若是起始剂是聚醚中间体,其羟值是测定出来的,直接利用即可。

若是起始剂是低分子化合物,如甘油,丙二醇等,它们的羟值就要计算出来。

合成聚醚用的这种起始剂,都有很高的纯度,能够看成是纯净物。

纯净物具有固定的结构和组成,因此凡是含有羟基的纯净物都具有自身特有的羟值,就像分子量一样,只是羟值是导出值,是依照物质的结构和分子量计算出来的。

推导进程如下:设化合物分子量为M,含n个羟基。

以1摩尔化合物为计算基础。

那么1摩尔化合物重M(g),1摩尔化合物含羟基56100n(mgKOH),依照羟值概念得:几种常见起始剂的羟值见表1。

合成聚醚用起始剂必需含有活泼氢,但不必然都含有羟基,如胺类,脲类。

起始剂中活泼氢的数量决定产品聚醚分子中的羟基数(即官能度),或说聚醚分子中的羟基是由起始剂中活泼氢衍变而来。

因此起始剂的活泼氢数也称起始剂的官能度。

依照活泼氢的这种作用,也是为了计算方便,在实际工作中,关于不含有羟基的起始剂也给予它一个羟值。

固然这种羟值已经失去了羟基含量的意义。

表1 几种物质的羟值名称官能度分子量OHV(mgKOHg)甘油3921829乙二醇2621810丙二醇2761476从起始剂羟值的意义动身,其计算方式与含羟基化合物的计算方式相同,只是n代表的是活泼氢数。

专门是关于分子中活泼氢数大于羟基数的起始剂,如一乙醇胺(OHC2H4NH2),含一个羟基,一个伯胺基,共有三个活泼氢,计算它的羟值要用n=3。

水由一个H和一个OH 组成,共有二个活泼氢。

在讨论水在合成进程中对产品羟值的阻碍时,要用n=2。

关于只含羟基不含其它官能团的起始剂,其活泼氢数与羟基数重合,起始剂的羟值用羟基数计算也能够。

例2说明起始剂羟值的应用。

例2:用500g的某起始剂合成5000g聚醚,由于脱水工序效率降低,使起始物料中含水达% (水分指标为%)。

试估量这对产品羟值会产生多大阻碍?可见,%的水分会使产品羟值升高约3mgKOHg。

4 羟值与聚醚的分子量聚醚是高聚物。

高聚物的分子量是高聚物的重要结构指标之一,对高聚物本身的性能和它的应用性能起着决定性的作用。

由于高聚物的分子量具有不均一性和多分散性,常常利用它的平均分子量。

在聚醚合成工业,要紧利用聚醚的数均分子量操纵生产(以下简写为分子量)。

聚醚的分子量用端基滴定法测得。

这种方式与其它物理方式比较,不需要复杂的仪器设备和复杂的计算,而且测定结果具有必然的准确性。

聚醚的端基是羟基,用端基滴定法测分子量的步骤是:先测出聚醚样品中羟基的含量-羟值,然后依照聚醚分子中的羟基数(即官能度)及羟值计算出聚醚的分子量。

计算公式为:式中:56100-1摩尔羟基相当的mgKOH数,mgKOH;n-聚醚的官能度(即分子中的羟基数);OHV-聚醚的羟值,mgKOHg;M-聚醚的分子量从上述能够看出,羟值是测定值,分子量是导出值。

很显然这也是用羟值的浓度含义进行计算比用化学计量法计算要方便的缘故之一。

例3说明羟值作为测定值用于计算的优越性。

例3:用500gOHV=560mgKOHg的中间体合成羟值为56mgKOHg的聚醚。

按理论值加入4500g 单体。

因未考虑付反映的阻碍,仅取得羟值为59mgKOHg的聚醚。

请估算需补加多少单体才能取得合格的聚醚产品(设单体含水是合格的)。

解:对补加单体前后列羟基衡算式:(500+4500)×59=(500+4500+X)×56 解方程得:X=268g假设按化学计量关系计算,那么需列反映方程式,还要把羟值都转换为分子量,然后按化学反映方程式表示的化学计量关系进行计算。

计算进程要复杂得多。

若是起使剂是复合起使剂,那么(5)式中的n是聚醚的平均官能度。

5 羟值与聚醚的链长式中Mn是聚醚羟基链的平均长度,或称为羟基当量。

从(6)能够看出,羟值是聚醚羟基当量的另一种表示方式。

也能够说,明白了羟值就能够够明白聚醚的平均链长。

从全然上说,在排除单体和起始剂的阻碍后,决定聚醚性能的是聚醚的官能度和链长,而分子量是由这两个因素一起决定的,因此仅仅了解分子量是不够的。

链长也是聚醚的重要结构参数之一,而且有时用聚醚的链长讨论问题,要比用分子量更形象,更直观。

通过羟值能够直接了解聚醚的链长,把握聚醚的结构。

这也是羟值的应用之一。

例4是利用链长估算产量的例子。

计算时是把按给定比例组成的一组聚醚分子当做一个分子。

其官能度是这一组聚醚的总官能度,其链长是由给定羟值换算的。

计算进程中全然不涉及聚醚的分子量。

这种方式专门适合复合起始剂聚醚。

例4:按双酚A蔗糖甘油=(摩尔)的比例合成OHV=400mgKOHg的聚醚。

请估算1吨双酚A 能合成多少吨聚醚(理论值)。

解:以6摩尔双酚A,摩尔蔗糖,1摩尔甘油为计算基础,列下表:起始剂双酚A 蔗糖甘油简写 A SU GN官能度 2 8 3分子量228 342 92提供羟基(摩尔) 6×2=12 8×= 3总官能度n=12++3=这一组起始剂产聚醚(g)×=2328反映式6A++GN+单体→PPG(OHV=400)228×6 2328 比例式228×62328=1X解得X=(吨)一吨双酚A可合成吨聚醚6 终止语本文表达的计算方式不仅能够简化计算进程,更重要的是通过对聚醚合成反映的解析,找出了羟值与合成反映所涉及的各个数量的直接关系。

这为查找造成反映不正常的缘故,提供了有利的线索。

比如,当产品实际羟值高于设计值时,能够从单体的加入量、单体含水量、含羟基物料漏入或链端失水偏向增加等引入羟基的因素去查找。

假设低于设计值,能够从起始剂是不是流失、单体加入量是不是超标等减少羟基或降低羟基浓度的因素去查找。

因此本文所表达的,不单单是计算方式,重要的是对聚醚合成进程的深切熟悉和明白得。

参考文献[1]聚氨酯泡沫塑料,化学工业出版社,方禹声等编[2],聚醚多元醇中羟值测定方式[3]ASTM D2849-69,(1975年从头确认)[4]高分子实验技术,复旦大学化学系高分子教研组编83年9月。

相关文档
最新文档