一 聚苯胺的合成方法

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聚苯胺的一种合成方法与流程专利

聚苯胺的一种合成方法与流程专利

一、概述聚苯胺(Polyaniline,PANI)是一种重要的有机导电高分子材料,具有良好的导电性、稳定性和光学性质,广泛应用于传感器、储能设备、电磁屏蔽材料等领域。

在聚苯胺的合成方法中,存在着多种不同的合成途径和反应条件,其中一种较为常用的方法是通过氧化聚合反应合成,其合成路线相较于其他方法更为简单、环保且产率高。

二、氧化聚合合成方法氧化聚合合成方法是一种通过氧化剂(如FeCl3、APS等)在辅助酸性溶液(如HCl)中将苯胺单体氧化成聚苯胺的反应。

该方法具有合成条件温和、产品纯度高等优点,是一种较为常用的合成方法。

以下为氧化聚合合成方法的一种具体流程:1. 材料准备苯胺(C6H5NH2):1mol氢氯酸(HCl):浓度为37的溶液过氧化苯甲酰(APS):摩尔比与苯胺为1:12. 反应步骤(1)制备苯胺溶液:将苯胺加入适量的HCl中,搅拌溶解得到苯胺溶液。

(2)氧化聚合反应:将苯胺溶液与APS按1:1的摩尔比混合,加入辅酸性溶液中进行氧化聚合反应。

3. 反应控制(1)温度控制:反应温度通常控制在0-5摄氏度,过高的温度容易导致产物氧化程度过高,使聚苯胺结构受损。

(2)时间控制:反应时间通常为数小时至一天不等,需根据具体条件进行调整。

三、实施案例与优势经过氧化聚合反应合成的聚苯胺具有高导电性、良好的溶解性、良好的稳定性和成本较低等优点。

在某专利中,研发团队采用了氧化聚合合成方法成功合成了一种高质量的聚苯胺材料,并根据其实验结果申请了相关的专利,其具体特点包括:1. 优质产品:该合成方法得到的聚苯胺产品具有较高的形貌均一性和导电性,适用于电子器件领域。

2. 高产率:该合成方法具有较高的产率,合成反应条件易于控制。

3. 环保性:该合成方法中不需大量的有机溶剂,具有较好的环保性。

四、结论与展望氧化聚合合成方法作为一种常用的聚苯胺合成途径,具有合成条件温和、产品质量优良、易于扩展产量等优点,且在实际应用中取得了一定的成功案例。

常见导电聚合物

常见导电聚合物

常见导电聚合物导论导电聚合物是一类具有导电性能的高分子材料,具有优异的导电性、机械性能和化学稳定性。

常见导电聚合物广泛应用于电子、能源、传感器等领域。

本文将介绍几种常见的导电聚合物及其应用。

聚苯胺(Polyaniline)聚苯胺是一种有机导电聚合物,具有优异的导电性能和化学稳定性。

它可以通过化学氧化或电化学氧化反应合成。

聚苯胺的导电性主要来自于其共轭结构,其中苯环通过π电子共享形成导电通道。

聚苯胺在导电性能、电化学活性、光学性能等方面具有独特的优势,因此被广泛应用于电池、超级电容器、传感器等领域。

聚苯胺的合成方法1.化学氧化法:将苯胺单体与氧化剂反应,如过氧化氢、过硫酸铵等,生成聚苯胺。

2.电化学氧化法:将苯胺单体溶解在电解质溶液中,通过电化学氧化反应生成聚苯胺。

聚苯胺的应用1.电池:聚苯胺可以用作电池的电极材料,提高电池的导电性和储能性能。

2.传感器:聚苯胺可以用作气体传感器、湿度传感器等的敏感材料,具有高灵敏度和快速响应的特点。

3.超级电容器:聚苯胺可以用作超级电容器的电极材料,具有高能量密度和快速充放电的特点。

聚噻吩(Polythiophene)聚噻吩是一种常见的有机导电聚合物,具有良好的导电性和光电性能。

聚噻吩的导电性来源于其共轭结构,其中噻吩环通过π电子共享形成导电通道。

聚噻吩具有较高的载流子迁移率和较低的能带间隙,因此被广泛应用于有机光电器件、场效应晶体管等领域。

聚噻吩的合成方法1.化学氧化法:将噻吩单体与氧化剂反应,如过氧化氢、过硫酸铵等,生成聚噻吩。

2.电化学氧化法:将噻吩单体溶解在电解质溶液中,通过电化学氧化反应生成聚噻吩。

聚噻吩的应用1.有机光电器件:聚噻吩可以用作有机太阳能电池、有机发光二极管等器件的光电活性层,提高器件的光电转换效率。

2.场效应晶体管:聚噻吩可以用作场效应晶体管的有机半导体层,实现电荷输运和场效应调控。

聚乙炔(Polyacetylene)聚乙炔是一种具有高导电性的聚合物,是导电聚合物研究的先驱。

聚苯胺的发展与合成汇总

聚苯胺的发展与合成汇总

聚苯胺的发展与合成学校名称:华南农业大学院系名称:材料与能源学院时间:2017年2月27日1.聚苯胺的发展在众多的导电高分子材料中,聚苯胺原料便宜,合成简便,潜在的溶液、熔融加工可能性,易成膜等优点和具有优良的电致变色性,因而具有非常广阔的应用前景。

1826年,德国化学家Otto Unverdorben通过热解蒸馏靛蓝首次制得苯胺,产物当时被称为“Krystallin”,意即结晶,因其可与硫酸、磷酸形成盐的结晶。

1840年,Fdtzsche从靛蓝中得到无色的油状物苯胺,将其命名为aniline,该词源于西班牙语的anti(靛蓝)并在1856年用于染料工业。

而且他可能制得了少量苯胺的低聚物,1862年HLhetbey也证实苯胺可以在氧化下形成某些固体颗粒。

但由于对高分子本质缺乏足够的认知,聚苯胺的实际研究拖延了几乎一个世纪,直到1984年才被MacDiarmid等人重新开发,却一跃成为当今导电高分子领域研究的热点和推动力之一,倍受人们的广泛关注。

在早期的文献中,国内外研究者们己对聚苯胺的结构、特性、合成、掺杂、改性等方面进行了较为深入的研究。

2.聚苯胺的合成聚苯胺在 1862 年就己经被 HLhetbey 发现, 其合成研究始于 20世纪初期,人们曾采用各种氧化剂和反应条件对苯胺进行氧化,并得到了一系列不同氧化程度的聚苯胺产物。

而聚苯胺被从新开发出来是在1984 年美国宾夕法尼亚大学的化学家 Mac Diarmid 等人。

目前, 经过国内外的大量文献报道, 合成聚苯胺的方法主要是化学合成和电化学合成两大类。

2.1 化学合成法聚苯胺的化学合成是在酸性介质中用氧化剂使苯胺单体氧化聚合。

化学法能够制备大批量的聚苯胺样品,也是最常用的一种制备聚苯胺的方法。

用 HCl 作介质,用(NH4)2S2O8作氧化剂,用苯胺合成聚苯胺。

化学法合成聚苯胺主要受反应介质酸的种类、浓度, 氧化剂的种类及浓度, 单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响。

聚苯胺的制备

聚苯胺的制备

实验十聚苯胺的制备一、实验目的1. 加深化学氧化法合成高分子材料的理解。

2. 掌握化学氧化法合成聚苯胺的实验技术。

二、化学试剂(品级AR)过硫酸铵20克盐酸(36-38%)20毫升苯胺10毫升乙醇50毫升碎冰块数千克三、仪器设备及耗材机械搅拌器(含聚四氟乙烯搅拌棒)1个温度计(150℃)1支分液漏斗(250mL)1个烧杯500mL 1个抽滤装置1套烧杯250mL 2个四、实验原理在本实验中制备聚苯胺采用化学氧化聚合法,该聚合反应大致分为3个阶段:(1)链诱导期和引发期;(2)链增长期;(3)链终止期。

在苯胺的酸性溶液中加入氧化剂,则苯胺将被氧化为聚苯胺,方法简单,能够批量制备聚苯胺,是一种制备聚苯胺的常用方法。

反应介质中酸的种类、浓度,氧化剂的种类、浓度、用量、添加速度以及反应温度等条件对最终得到的聚苯胺粉末的性质有直接的影响。

在诱导阶段生成二聚物,然后聚合进入第二阶段,反应开始加速,沉淀迅速出现,体系大量放热,进一步加速反应直至终止。

聚苯胺的低聚物是可以溶于水的,因此初始时反应在水溶液中进行。

苯胺的高聚物不溶于水,因此高聚物大分子链的继续增长是界面反应,反应在聚苯胺沉淀物与水溶液的两相界面上进行。

聚合反应如下:本实验中苯胺为单体、过硫酸铵为氧化剂、盐酸水溶液为反应介质,通过化学氧化聚合法合成聚苯胺。

产物经盐酸、乙醇、蒸馏水洗涤后可得到具有导电性能的掺杂态聚苯胺,再用氨水加入到掺杂态聚苯胺中反掺杂后得到绝缘的本征态聚苯胺。

五、实验步骤图10 将氧化剂溶液慢慢滴加到单体溶液中合成聚苯胺(1) 将20 g过硫酸铵溶解于200mL 1mol/L盐酸溶液。

(2) 量取10 mL苯胺加入到200 mL 1 mol/L盐酸溶液中,保持搅拌状态,并保持温度在10℃以下。

(3) 过硫酸铵的盐酸溶液通过分液漏斗加入到苯胺溶液,0.5h内加完,保持搅拌状态,持续反应2 小时,过滤,乙醇和蒸馏水洗后得聚苯胺。

六、讨论题1. 为什么本征态聚苯胺和掺杂态聚苯胺在导电性方面存在显著的差别?2. 通过过硫酸铵氧化合成聚苯胺的过程是放热反应,如何能够得到相对分子质量相对较大的聚合物?。

聚苯胺_制备实验报告

聚苯胺_制备实验报告

1. 了解聚苯胺的制备方法及其应用。

2. 掌握聚苯胺的合成原理和实验步骤。

3. 学习并掌握电化学合成聚苯胺的方法。

二、实验原理聚苯胺(Polyaniline,PANI)是一种导电聚合物,具有独特的化学、物理和电化学性质。

其制备方法主要有化学氧化法和电化学合成法。

本实验采用电化学合成法,通过在导电聚合物溶液中施加电压,使单体苯胺在电极上发生氧化聚合反应,形成聚苯胺。

三、实验仪器与试剂1. 仪器:- 三电极体系:工作电极(铂电极)、参比电极(银/氯化银电极)、辅助电极(铂电极)- 伏安仪- 磁力搅拌器- 真空干燥箱- 电子天平- 移液器- 烧杯- 离心机2. 试剂:- 苯胺(分析纯)- 硼砂(分析纯)- 硫酸(分析纯)- 蒸馏水1. 准备工作:(1)将苯胺、硼砂和硫酸按一定比例混合,配制成单体溶液。

(2)将单体溶液置于三电极体系中,调整电极间距,确保工作电极与参比电极、辅助电极之间距离适宜。

2. 电化学合成:(1)打开伏安仪,设置合适的扫描速度和电位范围。

(2)在单体溶液中施加电压,进行电化学聚合反应。

(3)观察反应过程中溶液的颜色变化,当溶液颜色变为深蓝色时,停止反应。

3. 沉淀分离:(1)将反应后的溶液离心分离,收集沉淀物。

(2)用蒸馏水洗涤沉淀物,去除杂质。

4. 干燥与表征:(1)将洗涤后的沉淀物置于真空干燥箱中,干燥至恒重。

(2)对干燥后的聚苯胺进行表征,如红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)等。

五、实验结果与分析1. 反应过程中溶液颜色变化:反应开始时,溶液颜色为浅黄色,随着反应的进行,溶液颜色逐渐变为深蓝色。

2. 聚苯胺的表征:(1)红外光谱(IR)分析:聚苯胺在红外光谱中显示出明显的特征峰,如苯环、苯胺基团等。

(2)扫描电子显微镜(SEM)分析:聚苯胺呈现出明显的层状结构,具有良好的导电性。

六、实验结论本实验采用电化学合成法成功制备了聚苯胺。

实验结果表明,聚苯胺具有良好的导电性和稳定性,具有较高的应用价值。

聚苯胺的合成和表征、

聚苯胺的合成和表征、

聚苯胺和聚乙炔1.1导电聚苯胺作为一种新型的功能高分子材料,越来越受到科学家们的关注。

因为它具有合成方法简单、掺杂机制独特、环境稳定性良好等优点,而且它还具有广阔的开发与应用前景。

聚苯胺在电池、金属防腐、印刷、军事等领域展示了极广阔的应用前景,成为现在研究进展最快、最有工业化应用前景的功能高分子材料。

但是聚苯胺的难溶解、难熔融、不易加工等特性阻碍了聚苯胺的实用化进程。

聚苯胺的合成方法主要有化学氧化聚合法(乳液聚合法、溶液聚合法等)和电化学合成法(恒电位法、恒电流法、动电位扫描法等),近年来,模板聚合法、微乳液聚合、超声辐照合成、过氧化物酶催化合成、血红蛋白生物催化合成法等以其各自的优点而受到研究者的重视。

1984年,MacDiarmid在文献中提出聚苯胺具有以下可以相互转化的4种理想形式:2.1化学合成(1)化学氧化聚合化学氧化法合成聚苯胺是在适当的条件下,用氧化剂使苯胺(An)发生氧化聚合。

苯胺的化学氧化聚合通常是在苯胺/氧化剂/酸/水体系中进行的。

较常用的氧化剂有过硫酸铵、重铬酸钾(K2Cr2O7)、过氧化氢(H2O2)、碘酸钾(KIO3)和高锰酸钾(KMnO4)等。

(NH4)2S2O8由于不含金属离子、氧化能力强,所以应用较广。

聚苯胺的电导率与掺杂度和氧化程度有关。

氧化程度一定时,电导率随掺杂程度的增加而起初急剧增大,掺杂度超过15%以后,电导率就趋于稳定,一般其掺杂度可达50%。

井新利等通过氧化法合成了导电高分子聚苯胺,研究了氧化剂过硫酸铵(APS)与苯胺单体的物质的量之比对PANI 的结构与性能的影响。

结果表明,合成PANI 时,当n(APS):n(An)在0.8 ~1.0 之间聚合物的产率和电导率较高。

研究表明,聚苯胺的导电性与H+掺杂程度有很大关系:在酸度低时,掺杂量较少,其导电性能受到影响,因而一般应在pH值小于3的水溶液中聚合。

质子酸通常有HCl、磷酸(H3PO4)等,苦味酸也用来制备高电导率的聚苯胺,而非挥发性的质子酸如H2SO4和HCIO4等不宜用于聚合反应。

聚苯胺的合成与聚合机理研究进展

聚苯胺的合成与聚合机理研究进展

一、聚苯胺的合成方法及其优缺 点
一、聚苯胺的合成方法及其优缺点
聚苯胺的合成方法主要包括化学氧化聚合法、电化学聚合法和生物合成法等。 其中,化学氧化聚合法应用最广泛,通过氧化剂和苯胺单体的反应制备聚苯胺。 该方法具有设备简单、产量高等优点,但反应条件较为严格,副反应较多,产物 的分子量和电导率受到一定限制。
内容摘要
聚苯胺的合成方法主要包括化学还原法、氧化还原法、界面缩聚法等。其中, 化学还原法由于其工艺简单、成本较低等优点,成为目前研究的主要方法之一。 在化学还原法中,通常使用有机还原剂,如抗坏血酸、硼氢化钠等,将苯胺单体 在酸性或碱性条件下聚合生成聚苯胺。
内容摘要
此外,氧化还原法也是常用的合成方法之一,使用氧化剂如过硫酸盐、双氧 水等将苯胺氧化聚合生成聚苯胺。界面缩聚法是一种液相合成方法,将苯胺单体 在溶液中聚合,形成聚苯胺纳米纤维或薄膜。
三、聚苯胺的应用领域与挑战
因此,针对聚苯胺的结构和性质进行改性研究,提高其应用性能和降低成本, 是未来亟待解决的问题。
四、聚苯胺的合成与聚合机理研 究现状
1、聚苯胺的合成方法及其影响 因素
1、聚苯胺的合成方法及其影响因素
化学氧化聚合法是制备聚苯胺最常用的方法。在这个过程中,苯胺单体在氧 化剂的作用下发生氧化聚合反应,生成聚苯胺。反应条件如温度、pH值、氧化剂 种类和浓度等对聚苯胺的分子量、分子量分布和电导率等性质有重要影响。通过 控制这些参数,可以优化聚苯胺的合成。
内容摘要
引言:随着科技的不断进步,纳米纤维在各个领域的应用越来越广泛。其中, 聚苯胺纳米纤维因其独特的性能和广泛的应用前景而备受。本次演示将详细介绍 聚苯胺纳米纤维的合成方法及应用进展。
内容摘要
一、研究背景聚苯胺纳米纤维是一种由苯胺单体在氧化剂作用下聚合而成的 导电高分子材料。其具有优异的导电性能、良好的化学稳定性和机械强度,在电 子、生物医学、建筑等领域具有广泛的应用前景。近年来,研究者们不断探索聚 苯胺纳米纤维的合成方法,以拓展其应用领域。

聚苯胺的电化学合成精选版

聚苯胺的电化学合成精选版
详细描述
聚苯胺的电化学合成通常涉及苯胺在电极表面的聚合反应。该反应的动力学过程受到电解液中离子种类、电极材 料性质以及外加电位等多种因素的影响。通过优化反应条件,可以实现对聚苯胺形貌和性能的有效调控。
04
聚苯胺的电化学应用
聚苯胺在电池领域的应用
电池电极材料
聚苯胺具有高电导率、优良的电化学可逆性和稳定性,可应用于锂离子电池、镍氢电池和铅酸电池等 电极材料。
太阳能电池光吸收层
探索聚苯胺在太阳能电池领域的应用,提高 光能转换效率。
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循环伏安法
通过循环改变电压进行电化学合成,可以更 深入地了解反应过程和产物性质。
电化学合成聚苯胺的性能
导电性
聚苯胺是一种导电聚合物,其导电性能可以通过电化学合成过程中 的掺杂程度来调节。
稳定性
聚苯胺具有较好的热稳定性和化学稳定性,可以在多种环境下使用。
形态
电化学合成的聚苯胺可以形成纳米颗粒、纳米纤维等多种形态,具 有广泛的应用前景。
选用高效电极材料
采用具有高电化学活性的电极材料, 如碳纳米管、金属氧化物等,降低能
耗并提高产率。
强化电化学反应条件
通过控制电流密度、电位窗口等电化 学参数,优化聚苯胺的合成过程。
探索新型的电化学合成方法
脉冲电化学合成
01
利用脉冲电流代替恒定电流进行合成,提高电化学反应的效率
和选择性。
模板电化学合成
电子转移
在电场的作用下,阳极和阴极之间发生电子转移,从 而引发化学反应。
氧化还原反应
在电化学合成中,通常在阳极发生氧化反应,在阴极 发生还原反应。
电化学合成聚苯胺的方法
恒电流法
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一聚苯胺的合成方法聚苯胺的合成方法很多,但常用的合成方法有两大类:化学合成和电化学合成。

(1) 化学合成法化学合成法是利用氧化剂作为引发剂在酸性介质中使苯胺单体发生氧化聚合,具体实施方法有如下几种。

①化学氧化聚合法聚苯胺的化学氧化聚合法,是在酸性条件下用氧化剂使苯胺单体氧化聚合。

质子酸是影响苯胺氧化聚合的重要因素,它主要起两方面的作用:提供反应介质所需要的pH值和以掺杂剂的形式进入聚苯胺骨架赋予其一定的导电性。

聚合同时进行现场掺杂,聚合和掺杂同时完成。

常用的氧化剂有:过氧化氢、重铬酸盐、过硫酸盐等。

其合成反应主要受质子酸的种类及浓度,氧化剂的种类及浓度,单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响。

化学氧化聚合法优点在于能大量生产聚苯胺,设备投资少,工艺简单,适合于实现工业化生产,是目前最常用的合成方法。

②乳液聚合法乳液聚合法是将引发剂加入含有苯胺及其衍生物的酸性乳液体系内的方法。

乳液聚合法具有以下优点:采用环境友好且成本低廉的水作为热载体,产物无需沉淀分离以除去溶剂;合成的聚苯胺分子量和溶解性都较高;如采用大分子磺酸为表面活性剂,则可一步完成掺杂提高导电聚苯胺电导率;可将聚苯胺制成直接使用的乳状液,后续加工过程不必再使用昂贵或有毒的有机溶剂,简化了工艺,降低了成本,还可以克服传统方法合成聚苯胺不溶不熔的缺点。

③微乳液聚合法微乳液聚合法是在乳液法基础上发展起来的。

聚合体系由水、苯胺、表面活性剂、助表面活性剂组成。

微乳液分散相液滴尺寸(10~100nm)小于普通乳液(10~200nm),非常有利于合成纳米级聚苯胺。

纳米聚苯胺微粒不仅可能解决其难于加工成型的缺陷,且能集聚合物导电性和纳米微粒独特理化性质于一体,因此自1997年首次报道利用此法合成了最小粒径为5nm的聚苯胺微粒以来,微乳液法己经成为该领域的研究热点。

目前常规O/W型微乳液用于合成聚苯胺纳米微粒常用表面活性剂有DBSA、十二烷基磺酸钠等,粒径约为10~40nm。

反相微乳液法(W/O)用于制备聚苯胺纳米微粒可获得更小的粒径(<10nm),且粒径分布更均匀。

这是由于在反相微乳液水核内溶解的苯胺单体较之常规微乳液油核内的较少造成的。

④分散聚合法苯胺分散聚合体系一般是由苯胺单体、水、分散剂、稳定剂和引发剂组成。

反应前介质为均相体系,但所生成聚苯胺不溶于介质,当其达到临界链长后从介质中沉析出来,借助于稳定剂悬浮于介质中,形成类似于聚合物乳液的稳定分散体系。

该法目前用于聚苯胺合成研究远不及上述三种实施方法成熟,研究较少。

(2) 电化学合成法聚苯胺的电化学聚合法主要有:恒电位法、恒电流法、动电位扫描法以及脉冲极化法。

一般都是An在酸性溶液中,在阳极上进行聚合。

电化学合成法制备聚苯胺是在含An的电解质溶液中,使An在阳极上发生氧化聚合反应,生成粘附于电极表面的聚苯胺薄膜或是沉积在电极表面的聚苯胺粉末。

Diaz等人用电化学方法制备了聚苯胺薄膜。

目前主要采用电化学方法制备PANI电致变色膜,但是,采用电化学方法制备PANI电致变色膜时存在如下几点缺陷:不能大规模制备电致变色膜;PANI 膜的力学性能较差;PANI膜与导电玻璃基底粘结性差。

二聚苯胺的质子酸掺杂导电聚合物的“掺杂”是指将导电聚合物从绝缘态转变成导电态时从其分子链中迁移出电子的过程。

简单地说,掺杂就是将电子从导电聚合物价带顶部移出(p型掺杂,导电聚合物被氧化),或者向导带底部注入电子(n型掺杂,导电聚合物被还原),使导电聚合物离子化。

而导电高聚物的“掺杂”与无机半导休“掺杂”有本质的差别,主要表现在:(1) 无机半导体掺杂是原子的替代,而在导电高聚物的实质是掺杂剂与主链发生氧化还原反应,产生带电缺陷,两者生成电荷转移络合物;(2) 无机半导体掺杂量极低(万分之几),而导电高聚物掺杂量可以很大,甚至超过聚合物自身质量;(3) 无机半导体中不存在脱掺杂过程,而某些导电高聚物中不仅存在脱掺杂,而且掺杂脱掺杂过程完全可逆,进而进行二次或多次掺杂。

聚苯胺的质子酸掺杂机制不同于其它导电高聚物的氧化还原掺杂,后者通过掺杂电子受体或电子给予体总伴随着分子链上电子的得失,而聚苯胺的质子掺杂则不改变主链上的电子数目,只是质子进入高聚物链上才使链带正电,为维持电中性,对阴离子也进入高聚物链[27]。

现有的研究表明[28],聚苯胺的胺基和亚胺基均可与质子酸反应生成胺盐和亚胺盐,但只有亚胺氮原子上的掺杂反应才对导电性有贡献。

在两种氮原子都存在的情况下,亚胺的氮原子优先被质子化,有效掺杂必须存在醌式结构。

用质子酸掺杂时,只是在主链上引入正电荷,为了维持电中性对阴离子也进入聚苯胺分子链中,如图1-4所示。

NHHN N N x 1 -x NHHN x NN 1-yHN NH +A -y 1-x 脱 掺 杂HA 掺 杂未 掺 杂部 分掺 杂部 分图1-4 PANI 的掺杂过程Fig. 1-4 Doping process of PANI其中,x 表示氧化程度,由合成来决定;y 表示掺杂程度,由掺杂来决定:A -表示质子酸中的阴离子,由掺杂剂来决定。

根据聚苯胺掺杂过程和步骤的不同,质子酸掺杂可分为以下几种:一次掺杂、掺杂-脱掺杂-再掺杂、二次掺杂、共掺杂。

三 聚苯胺的导电机理导电过程是载流子在电场作用下作定向运动的过程。

高分子材料要能导电,必须具备两个条件:要能产生足够数量的载流子(电子、空穴或离子等);以及大分子链内和链间要能形成导电通道。

导电聚合物的导电机理既不同于金属又不同于半导体,金属的载流子是自由电子,半导体的载流子是电子或空穴,而导电聚合物的载流子是“离域”π电子和由掺杂剂形成的孤子、极化子、双极化子等构成。

我国学者王慧中等人提出的掺杂态聚苯胺单极化子和双极化子相互转化的结构模型,比较合理的解释了聚苯胺的导电机理,如图1-5所示。

NHNH N N B BB Q H +A -O H-NH NH NH NH AA ++--NH NH NHNHA A + +--**NHNH NH NH AA + +--**B B B Q n n n n 掺 杂态 聚苯胺分子内电 荷 转 移质子化本征态 聚苯胺图1-5 掺杂态聚苯胺的导电机理Fig. 1-5 Conductive mechanism of doped PANI这一模型可以看出,掺杂态聚苯胺体系中,既有绝缘成分,也有各种导电成分,聚苯胺的分子链结构对导电性有很大的影响。

本征态的聚苯胺经质子酸掺杂后分子内的醌环消失,电子云重新分布,氮原子上的正电荷离域到大共轭π键中,而使聚苯胺呈现出高的导电性,掺杂前后的电导率变化可以高达9~10 个数量级。

实验表明掺杂后的聚苯胺导电性能有极大的改善,其掺杂剂可以是质子酸、类质子酸、中性盐及某些氧化剂如NH4S2O8、FeCl3等。

四性能测试方法1.红外光谱分析红外吸收光谱在高分子研究中是一种很有用的手段,目前普遍应用在分析与鉴别高聚物、高聚物反应的研究、共聚物研究、高聚物结晶形态的研究、高聚物取向的研究、聚合物表面的研究等方面[58]。

样品与溴化钾(KBr)以大约1:100的比例混合,置于研磨中研磨成细粉,在5 MPa下将之压成试片。

使用傅里叶红外光谱仪进行表征,光谱范围4000~400 cm-1;分辨率优于0.5 cm-1(可达0.2 cm-1);波数精度优于0.01 cm-1;透光率精度优于0.1 %T。

2.拉曼光谱分析激光拉曼光谱和红外光谱在高聚物研究中可互补充。

拉曼光谱在表征高分子链的碳-碳骨架振动方面更为有效,也可用于研究高聚物的结晶和取向[58]。

使用显微拉曼光谱仪进行表征,光谱范围:3600~100 cm-1;分辨率:1~2 cm-1;激发波长:785 nm(固体激光器);光谱重复性:±0.2 cm-1;样品尺寸:不大于3cm×3cm×3cm。

3.热性能分析热分析是测量在受控程序温度条件下,物质的物理性质随温度变化的函数关系的技术。

这里所说的物质是指被测样品以及它的反应产物。

程序温度一般采用线性程序,但也可能是温度的对数或倒数程序[59]。

利用综合热分析仪对样品进行热分析。

该综合热分析仪集TG-DSC/DTA及C p多方面测量功能于一身,主要参数为:温度测量范围-120~1650℃;比热测量范围0.1~5.0J/gK;比热测量精度5%;噪声影响(最大)15μW;温度精度<1K;热焓精度±3%;真空度10-4 MPa;热重精度10-6g,热分析条件:Ar气氛,升温速率10℃/min,温度范围为30~700℃。

测定加热过程中,各种薄膜的热重量损失及能量变化。

4.X射线衍射谱分析(XRD)XRD是物相分析最有效的手段之一。

通过材料的X射线衍射图能过得到相关物质的元素组成、尺寸、离子间距等材料的精细结构方面的数据与信息[60]。

取少量产物粉末约0.89铜靶,电压40.0kV,电流30.0mA,扫描范围2θ=5~45。

和10~100。

,扫描速度4。

/min进行测试。

5.扫描电子显微镜分析(SEM)扫描电子显微镜(SEM)作为一种直观的表征手段,通过直接的观察就可以确定聚合物形貌结构,如颗粒或纤维状、多孔或致密等[60]。

一般认为,不同的掺杂阴离子将导致导电聚合物的成核与生长机理不同,因此产生形态各异的聚合物。

6.气敏特性测试采用静态配气法,测试元件对某些气体的灵敏度及其响应-恢复时间。

气体灵敏度的定义为S = R g / R a (R a为空气中测得的电阻,R g为待测气体中测得的电阻),响应-恢复时间为薄膜元件从接触和脱离检测气体开始到其阻值或阻值增量达到某一确定值的时间。

主要技术参数:测试通道数:30路,采集速度:1次/秒,系统综合误差:<±1% ,电源:AC 220V±10% 50Hz,测试电源:V h 2~10V连续可调Max8A,V c:2~10V 连续可调Max1A,配气箱:外形尺寸315mm×335mm×350mm;容积30L。

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