Metal-based asymmetric catalysis：金属基的不对称催化
电解氢氧化铜电极反应
电解氢氧化铜电极反应电解氢氧化铜电极反应是一个有趣且重要的主题。
在这篇文章中，我将以深度和广度的方式探讨这个主题，并与你分享我对这个反应的个人观点和理解。
1. 介绍电解氢氧化铜电极反应电解氢氧化铜电极反应是指在含有电解液的体系中，当外加电压时，电解液中的氧化铜（CuO）被还原为氧化亚铜（Cu2O）以及一定量的铜离子还原为金属铜，同时产生氢气（H2）。
这个反应具有重要的工业应用和科学意义。
2. 反应机理在电解氢氧化铜电极反应中，电解液中含有离子Cu2+和OH-。
当外加电压时，正极（阳极）上的CuO发生还原反应，生成Cu2O和Cu 金属，并释放出氧气。
负极（阴极）上的Cu2+则被还原为Cu金属，并产生氢气。
这个反应的机理非常复杂，涉及到电化学过程和金属离子在电解质中的行为等多个方面。
3. 应用领域电解氢氧化铜电极反应在工业生产中有广泛的应用。
它是电解铜金属的主要方法之一。
通过对氧化铜电极进行电解，可以将铜从其氧化物中还原出来，获得高纯度的铜金属。
由于反应产生的氢气是一种清洁的燃料，电解氢氧化铜电极反应也在燃料电池领域有着重要的应用前景。
4. 实验条件和操作要进行电解氢氧化铜电极反应，需要特定的实验条件和操作。
选择合适的电解液，通常选择含有氧化铜和氧化剂的碱性溶液。
准备合适的电解槽和电极，通常使用铜制作的阳极和阴极。
通过施加合适的电压，控制反应的进行和速率。
5. 个人观点和理解我个人认为电解氢氧化铜电极反应既是一项重要的工业过程，也是一个丰富的科学研究领域。
通过研究反应机理和优化实验条件，我们可以更好地利用这个反应来生产纯净的铜金属和清洁的氢气。
电解氢氧化铜电极反应的研究也可以深化我们对电化学和物质变化的认识。
在本文中，我以深度和广度的方式对电解氢氧化铜电极反应进行了全面评估。
我介绍了这个反应的基本信息和机理。
我讨论了它在工业生产和燃料电池等领域的应用。
我分享了我对这个反应的个人观点和理解。
总结回顾：电解氢氧化铜电极反应是一个重要且有趣的主题。
金属卟啉催化的三组分反应研究进展
第43卷第3期2021年3月宜春学院学报Journal of Yichun UniversityVol.43(No.3Mar.2021金属吓啦催化的三组分反应研究进展梅应轩「2,邹怀波2#（1.宜春职业技术学院医学基础部，江西宜春336000；2.宜春学院江西省高校应用化学与化学生物学重点实验室，江西宜春336000）摘要：金属叫、咻配合物，是一类具有重要应用价值的催化剂，在氧化、不对称合成、烯坯化、C-H键插入等反应中有着良好的应用。
本文综述了金属叫、咻配合物在三组分反应中的催化应用，重点归纳评述了它们在合成卩比咯烷、卩比咯咻、三氮哇、异噁哇、氮杂环丙烷等重要有机分子方面的催化活性，分析了目前金属叫、咻配合物在这方面存在的问题并展望了其发展的方向。
关键词：叫、咻；金属配合物；催化；三组分反应中图分类号：0621.3文献标识码：A文章编号：1671-390X（2021）03-0042-05Progress on the Three一Component Reactions Catalyzed by MetalloporphynnsMEI Ying-xuan1,2,Z0U Huat-bo2#(1.Department of Basic Medicine,Yichun Vocational Technical College,Yichun336000,China； 2.Key Laboratory of JiangH University fcr Applied Chemistry and Chemical Biology,Yichun Unwersity,Yichun336000,China) Abstract:Metalloporphyrin is an important and veluablr catalysi,which can br used in oxidation,asymmetycal synthesis,olefination and C-H bond insertion,eta.In this paper,the recent progrese about catalytia application of metalloporphyriv io three-componeni oections has been reviewed,with an emphasis on the preparation of pyrrolidines,pyrolines,t aazolidine and so on.The problems of metalloporphyans io catalysis and several directions have also been addresied.Key words:Porohyrio；metal compUxei;catalysis;three-component reactioni1引言多组分反应，是指三个或更多的化合物以一锅煮的反应方式形成一个包含所有组分主要结构片段的新化合物的过程，该反应在由简单或易于获得的分子构筑较为复杂的分子方面具有快速而高效的优点，因此引起了人们的广泛兴趣［1］。
金属有机骨架UiO-66 在催化领域的应用
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2019年第38卷增刊1收稿日期：2019–07–11；修改稿日期：2019–07–30。
基金项目：国家自然科学基金（21808142）；上海应用技术大学中青年科技发展基金（ZQ2018-3）。
第一作者：于吉行（1995—），男，硕士，研究方向为工业催化。
E-mail ：yuzihang168@ 。
通信作者：俞俊，副教授，硕士生导师，研究方向为工业催化。
E-mail ：yujun@ 。
引用本文：于吉行, 俞俊, 薛晓雅, 等. 金属有机骨架UiO-66在催化领域的应用[J]. 化工进展, 2019, 38(s1): 144–151.Citation: YU Jihang, YU Jun, XUE Xiaoya, et al. Applications in the field of catalysis of metal organic framework UiO-66[J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2019, 38(s1): 144–151. ·144·化 工 进展DOI ：10.16085/j.issn.1000–6613.2019–1106金属有机骨架UiO-66在催化领域的应用于吉行，俞俊，薛晓雅，韩颖，毛海舫，毛东森（上海应用技术大学化学与环境工程学院，上海 201418）摘要：金属有机骨架（MOFs ）经过二十多年的快速发展，已经合成了成千上万种，然而MOFs 材料普遍具有较低的稳定性，在一定程度上限制了MOFs 的发展。
UiO-66的合成是MOFs 材料稳定性的一个突破，其在催化领域的发展尤为迅速。
本文首先介绍了理想及实际状态下UiO-66的结构特征，并说明了配体缺失导致的节点空位处的元素组成。
然后综述了利用UiO-66特殊的结构特征或将其功能化用于催化反应的研究，包括节点空位、功能化节点空位、负载金属纳米颗粒、功能化配体等。
金属有机框架化合物应用于催化反应研究进展
金属有机框架化合物应用于催化反应研究进展田玉雪;许佩瑶;汪黎东;郭祺;王光友【摘要】金属有机框架化合物(Metal-organic frameworks,MOFs)是一种新型有机骨架材料,具有高的表面积和孔隙率,而且多孔框架结构丰富、可控性强,在催化领域具有较大的应用潜力.综述了MOFs催化剂具有的结构特点,并根据MOFs材料的催化方式总结了其在催化方面的相关应用,探讨了MOFs在实际催化应用中的性能优势及可能存在的问题,并对MOFs材料在催化领域中的应用前景做了展望.%Metal-organic frameworks(MOFs)is a new type of organic skeleton materials,it has high sur-face area and high porosity.The porous frame structure of MOFs is rich and controllable,it provides a new research direction in catalytic applications.This paper summarizes the structure characteristics of MOFs catalyst,according to the catalytic way of MOFs materials summed up its related applications in catalysis, discussed the performance advantages and potential problems of MOFs in the practical catalytic applica -tion,and prospected the application of MOFs materials in the field of catalysis.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2018(047)004【总页数】3页(P810-812)【关键词】金属有机框架化合物;催化剂;催化反应【作者】田玉雪;许佩瑶;汪黎东;郭祺;王光友【作者单位】华北电力大学环境科学与工程学院环境工程系,河北保定 071003;华北电力大学环境科学与工程学院环境工程系,河北保定 071003;华北电力大学环境科学与工程学院环境工程系,河北保定 071003;华北电力大学环境科学与工程学院环境工程系,河北保定 071003;华北电力大学环境科学与工程学院环境工程系,河北保定 071003【正文语种】中文【中图分类】TQ016.1;O627;O643.32金属有机框架化合物(Metal-organic frameworks，MOFs)是由金属离子或金属离子簇作为节点，多配位点的有机配体作为连接点组合成的具有特殊网络拓扑结构的功能材料，又称多孔配位聚合物。
机械密封术语英汉对照
机械密封术语英汉对照1.secondary sealing element 辅助密封, 一般指是橡胶材料2.primary ring 动环3.hardware 结构件4.mating ring 静环5.mechanical loading device 一般是指弹簧的材料1.Type 密封类型2.direction of the spring 弹簧旋向(RH-右旋,LH-左旋)3.type of seat 静环形式(例如G9,G6,G60...)bination of material 材料组合a.rotary ring (primary ring ) 动环b.stationary ring (mating ring ) 静环c.secondary mech.seals 辅助密封一般指橡胶d.spring 弹簧e.other metal parts 其他金属部件常有的橡胶材料1.丁晴橡胶NBR--Nitrile butadiene rubber2.乙丙橡胶EPR/EPDM--ethylene propylene rubber3.氟橡胶FPM/FKM--fluoroelastomer4.硅橡胶MVQ--silicon rubber5.氯丁橡胶CR--neoprene/chloroprene rubber6.氢化丁晴HNBR--hydrogen NBR7.全氟橡胶Kalrez / FFKM --perfluorocarbon rubber四氟类材料1.纯聚四氟乙烯PTFE--polytetrafluoroethylene (Teflon和TEF也可以表达)2.四氟填充玻璃纤维glassfibre filled PTFE3.四氟填充碳纤维carbonfibre filled PTFE4.四氟包覆氟橡胶FPM coated PTFE5.四氟包覆乙丙橡胶EPDM coated PTFE6.四氟包覆硅橡胶MVQ coated PTFE7.柔性石墨fexible graphite, 像比较有名的是GRAFOIL™® fexible graphite国外客户常要的碳化硅(silicon carbide)材料1.无压烧结碳化硅sintered pressureless bonded sic (S-SIC)2.无压烧结碳化硅镶装shrink-fitted /inserted S-SIC3.反应烧结碳化硅sintered reaction bonded sic (R-SIC)4.反应烧结碳化硅镶装shrink-fitted /inserted R-SIC5.表面硅化石墨surface silicated sic常用氧化铝材料:1.含99%白色氧化铝.99% AL2O32.含95%白色氧化铝.95% AL2O33.金属陶瓷cermet石墨材料:1.浸锑石墨antimony filled carbon2.浸巴氏合金石墨carbon-graphite impregnated babbit3.浸呋喃树脂石墨carbon-graphite impregnated Furan resin4.浸环氧树脂石墨carbon-graphite impregnated Epoxy resin5.浸酚醛树脂石墨carbon-graphite Phenol Aldehyde resin6.热压石墨,hot pressing carbon graphite金属材料stainless steel (S.S)--不锈钢--(国外客户经常需要的牌号是304,316,316L)Ni-resist iron = cast iron--高镍铸铁，现在客人对这个材料需要的比较多Hast. alloy--合氏合金AM350--沉淀硬化不锈钢brass--黄铜CDMCu--双相钢（用在铸件上比较多）机械密封分类术语...1.机械端面密封-mechanical face seal2.流体动压式机械密封-hydrodynamic mechanical seal3.切向作用流体动压式机械密封-tangential acting hydrodynamic mechanical seal4.径向作用流体动压式机械密封-radial acting hydrodynamic mechanical seal5.流体静压式机械密封-hydrostatic mechanical seal6.外加压流体静压式机械密封-outside pressurized hydrostatic mechanical seal7.自加压流体静压式机械密封-self pressurized hydrostatic mechanical seal8.非接触式密封-non contacting (free contacting) mechanical seal9.内装式机械密封-internally mounted mechanical seal10.外装式机械密封-externally mounted mechanical seal11.弹簧内置式机械密封-mechanical seal with inside mounted spring12.弹簧外置式机械密封-mechanical seal with outside mounted spring13.背面高压式机械密封-mecanical seal with high back pressure14.背面低压式机械密封-mechanical seal with low back pressure15.内流式机械密封-mechanical seal with inward leakage16.外流式机械密封-mechanical seal with outward leakage17.弹簧旋转式机械密封-spring rotating mechanical seal18.弹簧静止式机械密封-spring standing mechanical seal19.单弹簧式机械密封-single-spring mechanical seal20.多弹簧式机械密封-multiple-spring mechanical seal21.非平衡式机械密封-unbalanced mechanical seal22.平衡式机械密封-balanced mechanical seal23.单端面机械密封-single mechanical seal24.双端面机械密封-double mechanical seal25.轴向双端机械密封-axial double mechanical seal26.径向双端面机械密封-radial double mechanical seal27.串联机械密封-tandem mechanical seal28.橡胶波纹管机械密封-rubber-bellows mechanical seal29.聚四氟乙烯波纹管机械密封-PTFE-bellows mechanical seal30.金属波纹管机械密封-metal bellows mechanical seal31.焊接金属波纹管机械密封-welded metal bellows mechanical seal32.压力成型金属波纹管机械密封-formed metal bellows mechanical seal33.带浮动间隔环的机械密封-mechanical seal with floating intermediate ring34.磁力机械密封-magnetic mechanical seal机械密封零件术语的常用词汇....1.sealing ring --密封环2.seal face--密封端面3.seal interface--密封界面4.rotating ring--动环/旋转环5.stationary ring--静环/静止环pensated ring--补偿环7. un-compensated ring--非补偿环8. seal head--补偿环组件9.primary seal--主密封10.secondary seal--副密封11.auxiliary seal--辅助密封12.auxiliary seal ring--辅助密封圈13.bellows--波纹管14.pushing out ring--撑环15.back-up ring--挡圈pensated ring adaptor--补偿环座17.un-compensated ring adaptor--非补偿环座18.spring adaptor--弹簧座19.seal adaptor--波纹管座20.retainer--传动座21.driving screw--传动螺钉22.set screw--紧定螺钉23.snap ring--卡环24.clamp ring--夹紧环25.anti-rotating pin--防转销26.annular seal space--密封腔27.seal chamber--密封腔体28.end cover--密封端盖29.elastic component--弹性元件30.a pair of friction components--摩擦副机械密封常用英语表达词汇inner circulation--内循环outer circulation--外循环self circulation--自循环flush--冲洗flush fluid--冲洗流体quench--阻封quench fluid--阻封流体buffer fluid--隔离流体temperature adjustable fluid--调温流体coolant--冷却流体heating fluid--加热流体sealed medium--被密封介质sealant--密封流体pv value--pv值(密封流体压力P与密封端面平均滑动速度V的乘积) limiting pv value--密封达到失效时的PV值.它表示密封的水平working pv value--极限PV值除以安全系数PcV--端面比压Pc与密封端面平均滑动速度V的乘积limiting PcV value--密封达到失效时的PcV值.它表示密封材料的工作能力working PcV value--许用PcV值.极限PcV值除以安全系数leakage rate-- 泄漏量run out--跳动wear rate--磨损率operating life--工作寿命operating period--使用期abortive failure--早期失效Operating limits:工作参数Speed/velocity:转速Combination of material:材料组合Halted ring:弹簧挡圈Bellows:波纹管Retainer:传动套，传动座Drive ring:压圈Cup gasket:静环套Spring retainer:弹簧座O-ring: O形圈Tension spring:拉簧Stationary seat:静环形式/静环基座Rotary seat:动环座Drive screw:传动螺钉Wave spring/Bellow spring:波形弹簧Rotary o-ring:动环O形圈Stationary o-ring:静环O形圈Collar:定位套Snap ring/clamp ring:卡环Disc/thrust ring:止推环Wedge ring:楔形环Mating ring:静止环/静环Primary ring:动止环/动环Inventory:存货Agitator:搅拌器Cryogenics:低温学Mixer:搅拌机Refinery:炼油Petrochemical:石化Pulp:纸浆Paramecia:配药Desalination:脱盐Wastewater:污水Impeller:叶轮Fit:安装Lead:石墨，铅Edge:边缘Grade:等级Secondary sealing element:辅助密封材质Hydrostatic:流体静力学的Cross-section:横截面Material code:材料代码Seal size:密封轴径尺寸Assembly number:装配代码Sulphuric:硫酸Nitric acid:销酸Phosphoric acid:磷酸Hydrochloric:盐酸PV—pressure/velocity:压力与转速RS—rotating seat:动环座Multiplier:增效器TC—tungsten carbide:硬质合金Pin:销Engage:接合,啮合Profile:剖面/侧面Adapter:适配器Titled:倾斜的Weld/welt:焊接Nested:嵌套的,镶装的Configuration:配置,构造Axial:轴向的,轴的Working height/length:工作高度Tolerance:公差,容差Operating pressure:工作压力FIM—full indicator movement: Lubricity:光滑Gravity:重力Face material:密封面材料Insert/shrink-fitted:镶装的Primary ring adapter:动环座Mating ring adapter:静环座Delivery period:交货期Set screw:固定螺钉Cap screw:帽螺钉Gland:填料函盖Drive retainer:传动套Plate:镀金Gland plate:密封座Mean time:平均时Durability:耐用性Thrust ring:推环Clamp ring:卡环Eccentricity:偏心率/度,偏心距Deflection:偏斜,偏差Runout:偏转,溢流Pilot pins: 定位销Bolt:螺栓Screw:螺钉Nut:螺母Washer:垫圈Pin:销Rivet:铆钉Anchor:壁虎Machine screw:机械螺钉Wooden screw:木螺钉Threaded rod螺杆Wire rope clamps:玛卡Hex head pipe plugs:六角形螺塞Phillip:十字槽Spring-loaded pluger: 弹簧销Hex head:六角形头Flange:法兰Seal component materials:密封材料成分Secondary sealing element:辅助密封材料Primary ring:动环Mating ring:静环Hardware:结构件Mechanical loading device (spring):弹簧材料Ovality:椭圆Letter of intent:意向书Rotary ring is whole part or shrink-fitted:动环是整体还是镶装的Leaf:金属薄片End play:轴向间隙Pad:衬垫Asymmetric:不对称的Seal adapter:密封座Tandem:前后的，串联的Inlet:进口Outlet:出口Inboard:内侧/介质端Outboard:外侧/大气端Convection:传送，对流Port:端口，Slot:狭槽Reducing agent:还原剂Notch:槽口，凹口Band:镶边Clogging:堵塞Tune弹簧)圈数Foul:淤塞Flatness:平面度Downtime:检修时间Alternative methods:替代方法Wear ring:磨损环Torsion:扭距Cast:铸件Confining:狭窄的Spring seat:弹簧座Plug-proof:防转销Drive ring:推环Push ring: 推环Halted ring: 挡圈Cup gasket: 静环套Rotary ring holder/adapter/carrier: 动环座Axial pipe:轴套Drive ring/plunger collar:压圈Spring retainer/seat: 弹簧座Impeller:叶轮Outside cup gasket: 静环外套Inside cup gasket: 动环内套Spring holder:弹簧垫Seal ring:密封环Framework:骨架Square ring:方型圈Wave spring:波形弹簧Cylinder spring:圆柱弹簧Coil spring:锥形弹簧Integral seal case:整体密封盒Purity:纯度Density:密度HS—hardness:硬度Tensile strength:抗拉强度Bending strength:抗弯强度Compression strength:抗压强度Thermal conductivity:传热导系数Coefficient of thermal expansion:热膨胀系数Heat resistance:耐热Thermal impact coefficient:热冲击系数Acid resistance:耐酸Medium:介质Porosity:显气孔率Rockwell hardness:洛式硬度Breaking strength:抗析强度Stability of thermal vibration: 抗震稳定性Optical flatness:工作面平整度Roughness:粗糙度Lightbrand:光带Classification:分类Model:型号Thore hardness: 肖氏硬度Feature:特性Stamping:冲压Lobe pump:凸轮泵Step:台阶Crevice1、防转销Anti-Rotating Pin 16、螺栓Bolt2、静环密封圈Stationary Seal Ring 17、螺钉Screw3、下静环Lower Stationary Ring 18、轴套螺母Bushing nut4、动环密封圈Rotating Seal Ring 19、0形密封圈0-ring5、下动环Lower Rotating Ring 20、紧定套Set Bushing6、小弹簧Small Spring 21、紧定螺母Set Nut7、螺钉Screw 22、调节套Adjust Bushing8、弹簧座Spring Adater 23、毡封油圈Oil seal9、推环Thrust Ring 24、滚动轴承Bearing10、轴套Shaft Sleeve 25、垫板Gasket Plate11、螺栓Bolt 26、J形油封Seal Ring12、密封箱体Seal Box 27、推环Thust Ring13、密封垫Gasket 28、上静环Upper Stationary Ring14、密封箱盖Seal Box Cover 29、上动环Upper Rotating Ring15、轴承盖Bearing Cover机械密封行业常用英语汇总1 . sealing ring --密封环2. seal face--密封端面3. seal interface--密封界面4. rotating ring--动环/旋转环5. stationary ring--静环/静止环6. compensated ring--补偿环7. un-compensated ring--非补偿环8. seal head--补偿环组件9. primary seal--主密封10. secondary seal--副密封11. auxiliary seal--辅助密封12. auxiliary seal ring--辅助密封圈13. bellows--波纹管14. pushing out ring--撑环15. back-up ring--挡圈16. compensated ring adaptor--补偿环座17. un-compensated ring adaptor--非补偿环座18. spring adaptor--弹簧座19. seal adaptor--波纹管座20. retainer--传动座21. driving screw--传动螺钉22. set screw--紧定螺钉23. snap ring--卡环24. clamp ring--夹紧环25. anti-rotating pin--防转销26. annular seal space--密封腔27. seal chamber--密封腔体28. end cover--密封端盖29. elastic component--弹性元件30. a pair of friction components--摩擦副31. inner circulation--内循环32. outer circulation--外循环33, self circulation--自循环34. flush--冲洗35. flush fluid--冲洗流体36. quench--阻封37. quench fluid--阻封流体38 . buffer fluid--隔离流体39 . temperature adjustable fluid--调温流体40. coolant--冷却流体41. heating fluid--加热流体42. sealed medium--被密封介质43. sealant--密封流体44. pv --pv值(密封流体压力P与密封端面平均滑动速度V的乘积)45 . limiting pv --密封达到失效时的PV值.它表示密封的水平46. working pv --极限PV值除以安全系数47. PcV--端面比压Pc与密封端面平均滑动速度V的乘积48. limiting PcV --密封达到失效时的PcV值.它表示密封材料的工作能力49. working PcV --许用PcV值.极限PcV值除以安全系数50 .leakage rate-- 泄漏量51 .run out--跳动52. wear rate--磨损率53. operating life--工作寿命54. operating period--使用期55 .abortive failure--早期失效56. Operating limits:工作参数57. Speed/velocity:转速58. Combination of material:材料组合59. Halted ring:弹簧挡圈60. Bellows:波纹管61. Retainer:传动套，传动座62. Drive ring:压圈63. Cup gasket:静环套64. Spring retainer:弹簧座65. O-ring: O形圈66. Tension spring:拉簧67. Stationary seat:静环形式/静环基座68. Rotary seat:动环座69. Drive screw:传动螺钉70. Wave spring/Bellow spring:波形弹簧71. Rotary o-ring:动环O形圈72. Stationary o-ring:静环O形圈73. Collar:定位套74. Snap ring/clamp ring:卡环75. Disc/thrust ring:止推环76. Wedge ring:楔形环77. Mating ring:静止环/静环78. Primary ring:动止环/动环79. Inventory:存货80. Agitator:搅拌器81. Cryogenics:低温学82. Mixer:搅拌机83. Refinery:炼油84. Petrochemical:石化85. Pulp:纸浆86. Paramecia:配药87. Desalination:脱盐88. Wastewater:污水89. Impeller:叶轮90. Fit:安装91. Lead:石墨，铅92. Edge:边缘93. Grade:等级94. Secondary sealing element:辅助密封材质95. Hydrostatic:流体静力学的96. Cross-section:横截面97. Material code:材料代码98. Seal size:密封轴径尺寸99. Assembly number:装配代码100. Sulphuric:硫酸101. Nitric acid:销酸102. Phosphoric acid:磷酸103. Hydrochloric:盐酸104. PV—pressure/velocity:压力与转速105. RS—rotating seat:动环座106. Multiplier:增效器107. TC—tungsten carbide:硬质合金108. Pin:销109. Engage:接合,啮合110. Pro剖面/侧面111. Adapter:适配器。
有机催化导论第四章不对称催化
a） 不对称毒化 1986年由研究小组提出。采用光学活性分子作为毒化剂，通过分子识别使外消旋催化剂中的一种对映异构体，选择性中毒，失去活性，而另一种对映异构体成为催化反应的活性成分，因而生成光学活性产物。 局限性： 产物的光学纯度不可能超过使用光学纯催化剂时所得产物的光学纯度 b） 不对称活化 1997年由K. Mikami在Nature提出。一种外消旋催化剂或者光学纯催化剂可以被另一种手性活化试剂（Chiral activator）通过分子识别对映选择性活化，从而催化反应生成光学活性产物。 不对称毒化和不对称活化概念的提出，为手性催化的设计提供了一条更经济的途征，因为外消旋体催化剂的获得，比光学纯催化剂要容易得多。 优点：活化的催化剂比单独使用光学纯催化剂，可催化产生更高对映体过量的产物。
以15%ee（-）DAIB可以得到95%ee手性产物，表现出明显的不对称放大作用
例：烷基锌与苯甲醛的加成反应
不对称自催化（asymmetric auto-catalysis）
产物本身作为手性催化剂促进反应，完成产物的转化。 在不对称自催化反应中，手性催化剂和产物是相同的，反应后，无需分离产物和催化剂 例：2－烷基－５－甲醛基－嘧啶催化还原为嘧啶基烷醇
4.2.4 手性碳含N ，O，S等杂原子配体 ⅰ）氮，膦手性配体： 结构特点：含手性碳，配位原子为N（P）和P原子，分子含N，P原子 ⅱ）氮，氮手性配体： 结构特点：含手性碳，配位原子为N和N原子，分子含氮双齿配体
4.2.5 C2对称性配体
结构特点： SP2杂化成键的芳香环骨架，与脂肪族相比具有较高的稳定性 有卓越的空间效应 配位后生成七元环具有较大的刚性和高度扭曲构象
不对称合成手性合成
H2 / CH2Cl2
OCH3
(R)-TolBINAP-Ru
OH
O OCH3 NHCOPh
1) HCl 2) Et3N
NHCOPh
99% ee 95% de
OH O OH NH2 S N OH SNH Bu
t
TBDMSCl
NH O
Ph3P
imidazole
OTBDMS
OTBDMS OAc
CH3CO3H
[R] , [S] 浓度
手性化合物结构的立体化学绘制
实键(Solid Bond) 双键(Double Bond) 虚键(Dashed Bond) 切割键(Hashed Bond)或虚线键 切割楔键(Hashed WedgedBond) 黑体键(Bold Bond)或粗线键 黑体楔键(Bold WedgedBond) 空心楔键(Hollow WedgedBond) 波浪键(Wave Bond)
2、手性助剂(chiral auxiliary)的不对称反应─辅基控 制法
A* -A*
S
SA*
P*A*
P*
例如下图，在手性辅助试剂作用下实现了羰基化合物硫 代时的高非对映选择性 ：
O R1 R2 recycling N NH2 chiral auxiliary O recovery R1 R2 O SR3 ee=91-98%
R
1
R
2
TBHP / Ti(O Pr)4
OH
i
O
R
2
H
CH2Cl2 / -20oC DET / 4A mol. Sieve
H
OH
K. B. Sharpless in Catalytic Asymmetric Synthesis, I.Ojima, Ed., VCH, 1993, pp.103-158
有机合成中的不对称催化反应
有机合成中的不对称催化反应不对称催化反应是有机合成领域中一种重要的方法，能够有效地构建手性化合物。
手性化合物在药物、农药和材料科学等领域有着广泛的应用前景。
本文将介绍不对称催化反应的原理、机制以及在有机合成中的应用。
一、不对称催化反应的原理不对称催化反应是利用手性催化剂促进反应的进行，使得产物中手性部分的生成有选择性。
手性催化剂能够将底物的立体信息转移到产物中，从而实现手性化合物的合成。
二、不对称催化反应的机制不对称催化反应的机制主要分为两类：手性诱导和手性酸碱催化。
手性诱导的反应是通过手性配体与催化剂形成配位键来实现对底物的立体选择性，而手性酸碱催化则是通过手性催化剂与底物形成氢键或离子键来实现选择性。
三、不对称催化反应的应用1. 不对称氢化反应不对称氢化反应是一种常见的不对称催化反应，通过手性催化剂催化底物的不对称氢化，实现手性化合物的合成。
该反应在制药领域中得到广泛应用，能够高效地合成具有药理活性的手性分子。
2. 不对称环加成反应不对称环加成反应是一种重要的不对称催化反应，通过手性催化剂催化底物的环加成反应，实现手性环化合物的合成。
这种反应在天然产物合成和有机小分子合成中具有重要的地位。
3. 不对称亲核取代反应不对称亲核取代反应是一种常见的不对称催化反应，通过手性催化剂催化底物的亲核取代反应，实现手性化合物的合成。
该反应在合成有机分子中起着重要的作用，能够高效地构建手性碳-碳和碳-杂原子键。
四、不对称催化反应的发展趋势随着有机合成领域的不断发展，不对称催化反应也在不断改进和创新。
未来的研究方向主要集中在发展新型高效的手性催化剂、寻找更加环境友好和可持续的反应体系、以及应用机器学习和人工智能等技术加速合成方法的发现和优化。
总结：不对称催化反应作为一种重要的有机合成方法，在合成手性化合物方面发挥着重要的作用。
通过探索不对称催化反应的原理和机制，并结合实际应用，能够推动有机化学领域的发展，为合成更多种类的手性化合物提供新的思路和方法。
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vorgelegt von Diplom-Chemikerin
Chiara Palazzi aus Venedig
Berichter: Universitätsprofessor Dr. C. Bolm Universitätsprofessor Dr. W. Leitner
“Baeyer-Villiger oxidation in compressed CO2” C. Bolm, C. Palazzi, G. Franciò, W. Leitner, mun. 2002, 158.
Index
INDEX
1 1.1 1.2 1.3 1.4 2 3 3.1 3.2 3.2.1 3.2.2 3.3 3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.5 3.3.6 3.3.7 3.4 3.5 3.6 3.7 3.7.1 3.7.2 3.7.3 3.8 3.8.1 3.8.2 3.8.3 3.8.4
Tag der mündlichen Prüfung: 19. September 2002 Diese Dissertation ist auf den Internetseiten der Hochschulbibliothek online verfügbar.
The present dissertation was realized from October 1999 until June 2002 at the Institute for Organic Chemistry of the RWTH Aachen University under the supervision of Professor Dr. Carsten Bolm.
21
Chiral aluminium complexes in asymmetric catalysis
21
New generation of aluminium catalysts: bifunctional catalysts
24
Aluminium-mediated asymmetric Baeyer-Villiger oxidation
7
Non-enzymatic asymmetric Baeyer-Villiger reactions
9
Research objective
18
Results and discussion
19
Synthesis of the substrates
19
Chiral aluminium complexes
Metal-based asymmetric catalysis in Baeyer-Villiger oxidations
Von der Fakultät für Mathematik, Informatik und Naturwissenschaften der RheinischWestfälischen Technischen Hochschule Aachen zur Erlangung des akademischen Grades
“Influence of hydroperoxides on the enantioselectivity of metal-catalyzed asymmetric BaeyerVilliger oxidations and epoxidations with chiral ligands“ C. Bolm, O. Beckmann, T. Kühn, C. Palazzi, W. Adam, P. B. Rao, C. R. Saha-Möller, Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 2441.
I wish to thank Professor Dr. Carsten Bolm for the opportunity to work in his group, his interest, enthusiasm and support. I would also like to thank Professor Dr. Walter Leitner for giving me the possibility to work in the field of compressed carbon dioxide at the MaxPlanck-Institut für Kohlenforschung. Furthermore, I am grateful to Professor Dr. Walter Leitner for accepting the post of second examiner (Korreferent).
Introduction
1
General introduction
1
γ-Butyrolactones: challenging targets in organic synthesis
5ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
General mechanistic aspects of the Baeyer-Villiger rearrangement
Parts of this thesis are already published:
“Chiral aluminum complexes as catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger reactions of cyclobutanones“ C. Bolm, O. Beckmann, C. Palazzi, Can. J. Chem. 2001, 79, 1593.
“Enantioselective Baeyer-Villiger oxidations catalyzed by chiral magnesium complexes” C. Bolm, O. Beckmann, A. Cosp, C. Palazzi, Synlett 2001, 9, 1461.