样品前处理技术与色谱联用全解

二、色谱分析前处理技术的现状与 发展趋势
色谱分析样品前处理技术将来的趋势必定是 发展很少乃至不用有毒有机溶剂的方法；发展简 单快速便宜的方法，操作步骤很少，尽量能集采 样、牟取、净化、浓缩、预分离、进样于一身， 并适合野外、原位等特殊需求；发展能处理复杂 介质、痕量成分、特殊性质（如高极性、热不稳 定性、难挥发性等）成分的方法，发展方法的联 用与自动化等等。因为只有克服了前处理这一"瓶 颈"，色谱分析乃至其它分析过程才能实现真正意 义上的飞跃。
1）溶剂萃取
现在的液液萃取技术已不只是传统的使用分液漏斗的 一步液液萃取，它还包括连续萃取、逆流萃取、微萃取、 萃取小柱技术、在线萃取技术、自动液液萃取等方式。 其中，连续萃取和逆流萃取有利于处理含有低分配系 数物质的样品；微萃取技术有利于提高灵敏度和减少溶剂 用量，但回收率方面还有待提高；萃取小柱技术模仿了传 统的液液萃取技术，而且使样品收集变得非常容易，同时 避免了样品乳化问题；在线萃取和自动液液萃取等方式能 够减小人为误差，有利于处理大体积样品。
样品前处理技术与色 谱联用
济南大学
一、色谱分析技术的应用
通常，色谱分析技术主要包括气相色谱、液相色谱 以及它们与其它技术的联用，诸如气相色谱-质谱、液 相色谱-质谱、色谱-红外光谱等联用分析技术，效率高， 成本低，广泛应用于石油化工过程分析、环境保护监测、 生物样品分析、材料性能测定、工业卫生调查和评价、 药物动力学和毒性分析、法庭取证分析、核能燃料分析、 化妆品和香料组成分析等行业或领域。
4）固相微萃取（SMPE）
固相微萃取技术是在固相萃取基础上发展起来的，与 液液萃取或固相萃取相比，具有操作时间短、样品量少、 无需萃取溶剂、适于分析挥发性和非挥发性物质、重现性 好等优点。 萃取过程使用一支携带方便的萃取器，特别适于野外 的现场取样分析，也易于进行自动化操作，可在任何型号 的气相色谱仪上直接进样。1997年提出的毛细管固相微萃 取方式则多与高效液相色谱联用，分离测定一些气相色谱 无法解决的难挥发和热不稳定的化合物，大大扩展了固相 微萃取的应用范围。选择性强、灵敏度高、涂层稳定的新 型萃取纤维的研制；与多种分析仪器联用的自动操作系统 的开发；应用领域的不断扩展等都是固相微萃取技术的发 展方向。
五、常用样品制备技术





1）溶剂萃取 2）蒸馏 3）固相萃取 4）固相微萃取 5）气体萃取（顶空技术） 6）膜萃取技术 7）微波萃取技术 8）超临界流体萃取 9）衍生化技术 10)加速溶剂萃取（ASE） 11)多种前处理方法联用
1）溶剂萃取
液体样品最常用的萃取技术之一是溶剂萃 取，通常叫做液液萃取。。在固体或者气体中含有的某些物质，也可以使用溶剂将它们 溶解出来，这样的方法也称作溶剂萃取。根 据基质的不同，可分为液液萃取、液固萃取 和液气萃取（溶液吸收）。 其中，使用最为广泛的是液液萃取。液液 萃取技术利用样品中不同组分分配在两种不 混溶的溶剂中溶解度或分配比的不同来达到 分离、提取或纯化的目的。
三、色谱分析全过程
通常包括样品的选择和采集、 样品的贮存和运输、样品的分离、 浓缩和纯化等内容 。
样品的采集处理
样品中各组分的分离测定
样品测定后数据的处理与结果的表达
四、样品前处理的重要性和必要性
色谱分析样品的制备是一个非常重要和 复杂的过程，因为色谱分析技术涉及的样 品种类繁多、样品组成及其浓度复杂多变、 样品物理形态范围广泛，对采用色谱分析 的方法进行直接分析测定构成的干扰因素 特别多，所以需要选择并实施科学有效的 处理方法及其技术，达到分析测定或评价 和调查的目的。
3）固相萃取（SPE）
应用固相萃取可以达到：富集痕量被测组分，降低分 析方法检测限，提高灵敏度；消除基体干扰对测定的影响， 提高分析的准确度；高盐样品的脱盐处理；现场采样，便 于试样的运送和储存等目的。
与任何事物一样，固相萃取也存在某些不足，有待于 进一步发展和完善。例如一些样品的复杂基体有时会较大 程度的降低萃取的回收率；污染严重的复杂样品尤其是含 有胶体或固体小颗粒的样品会不同程度的堵塞固定相的微 孔结构，引起柱容量和穿透体积的降低、萃取效率和回收 率的严重恶化；柱体和固定相材料的纯度有时仍不够理想， 使得测定的空白难以进一步降低；固定相的选择性有时仍 显不足，需进一步提高等。
固相萃取就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物 吸附，使其与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液 洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。 与液液萃取等传统的分离富集方法相比，具有如下优点： （1）高的回收率和富集倍数。大多数固相萃取体系的回收 率较高，可达70％～100％；另外，富集倍数一般很高，很多 体系很容易就能达到几百倍，少数体系甚至能达到几千或几万 倍。 （2）使用的高纯有毒有机溶剂量很少，减少了对环境的污 染，是一种对环境友好的分离富集方法。 （3）无相分离操作，易于收集分析物组分，能处理小体积 试样。 （4）操作简便、快速、易于实现自动化。
二、色谱分析前处理技术的现状 与发展趋势
色谱分析样品前处理技术包括：采样技术或采样后 （或同时）的色谱分析样品制备技术。 目前，在不断改进已有的传统样品分离和浓缩方法的 同时，还出现了如气体萃取技术、膜萃取技术、微捕集 技术、微波提取技术、超临界萃取技术、搅动棒吸附萃 取技术、微透析技术高压溶剂萃取技术、微量衍生化技 术等。 此外，已有技术的联用和两种或数种处理方法的组合 也是当前分析样品制备方法发展的一个特点。
固相微萃取
在固相萃取(SPE)基础上 发展起来，它采用一根聚 合物涂层的熔融石英纤维 从样品基质中或样品上方 的顶空气体中直接吸附萃 取待测物，然后在色谱进 样口解吸、分析。
2）蒸馏
蒸馏是一种使用广泛的分离方法，根据液 体混合物中液体和蒸汽之间混合组分的分配差 异进行分离。蒸馏技术是挥发性和半挥发性有 机物样品精制的第一选择。对于复杂的环境样 品前处理而言，很少会用到简单的常压蒸馏， 更多使用的是分馏、水蒸气蒸馏、真空蒸馏、 抽提蒸馏与液液萃取或升华等技术的联用。
3）固相萃取（SPE）