氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂
氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂次级粒子特性研究
在 聚氯 乙烯 （ Ｖ Ｐ Ｃ） 中 引入 Ｖ ｃ结 构 ，比 Ｐ Ｃ树 Ａ Ｖ
脂塑化 性 能 好 ，熔 融 温度 低 。Ｐ Ｃ与 Ｐ Ｖ Ｖ Ｖ Ａ糊 树 脂很重 要 的一 项 指 标 就 是 增 塑 糊 粘 度 ，即 树 脂 在
增塑 剂 中溶 胀 后 的粘 度 ，粘 度 大 小 直 接 影 响 其 加
工应用 性 能 ，Ｐ Ｖ Ｖ Ａ糊 树脂 应用 于 喷涂 较 多 ，要 求
糊粘度 数值 要低 ，而 且呈假 塑性 流体 特征 。
ＰＶ Ｖ Ａ糊 树脂 颗 粒 可 分 初 级 粒 子 和次 级粒 子 。 初级粒 子 即乳 液 粒 子 ，次 级 粒 子 是 在 乳 液 干燥 过
１２ 主 要原材 料 ．
特点 ，调整喷雾干燥器进 出口温度 ，研究干燥工艺 条件与树脂 次级粒 子结构及 树脂增 塑糊粘度 间的关 系，乳 胶 固含量对树脂次级粒子及糊粘度 的影 响规律 ，确 定合适 干燥工艺 及乳液含 固量 ，降低树 脂糊粘度 。对 优化 条件
下 制备 的氯 醋 糊 树 脂 颗 粒 特 性 、流 变 性 能 进 行 分 析 和对 比 ，获 得 良好 结 果 。
树脂 与增 塑剂 （ Ｏ ） 以重 量 比 １０ ６ ＤＰ ０ ： ０混合 调 整 成糊 ，在恒温水浴锅 内 ２ ５士 ０ ５ ． ℃温 度下 恒温 ２ｈ ，
１ 实验部分
１ １ 主 要设 备和 仪器 ．
陈
用 Ｂｏｋ ｅ 旋 转粘度计ｉ定 表观粘度 ，ｍ ａ・ 。 ｒ ｆｌ ｏｉ ｄ 贝 ０ Ｐ Ｓ
４
ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｅ ＮＧＩ ＮＥＥＲ Ｇ ＤＥＳ ＧＮ Ｉ
（ ） 乳液 固含 量 ：定 量 乳 液 加 甲 醇沉 淀 剂 使 ２
氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚糊树脂种子微悬浮法生产工艺简介
生产工艺主要包
：
(1)悬浮种子的制备。向种釜3中加入无
、乳化剂、缓冲剂、
引发
，加
40Y~45Y,
应，当
70% -80%时，反应 毕，送入种 贮槽18内
备用°
(2) 乳种子的制备。向种釜3中加入无离
、乳 、缓冲 、
引发
,制
度在20 Y ,
泵
乳
应温度50Y~60Y,缓
应,
80% -90%
， 后将 搅拌，进行 , 应 毕,
Abstract: It is introduced that the basic principle of vinyl chloride - vinyl acetate copolymer pasteeeson, and thepeoductoon peocesoeVC -VA copoymeebased on themoceosuspensoon peocess, and thetechnocaeeequoeementsand theappeocatoon eoeedsoetheVC-VAcopoeymeepaste resin are desc/ded finagy.
摘要：文章介绍了氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚：树脂的基本原理，以及基于种子微悬 浮法工艺的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚生产工艺，最后简述其产品技术要求和应用领域。
关键词：氯乙烯；醋酸乙烯酯；共聚 中图分类号:TQ222 文献标识码：B 文章编号：2096 -3408(2020)03 -0047 -02
The Introduction of the Production Process of tUe Vinyl Chloride - vinyl
Key wordt: Vinyl chloride; Vinyl acetate ； Copolymer
运用正交设计研制氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂
第29卷第5期2008年10月华 北 水 利 水 电 学 院 学 报Journa l of Nort h China Institut e of W ate r Conservancy and Hydroe l ec tric Powe rVol 129No 15Oct .2008收稿日期65作者简介张如意(63—),女,河南温县人,副教授,主要从事无机化工方面的研究文章编号:1002-5634(2008)05-0086-04运用正交设计研制氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂张如意1,王志勇2,房宏伟3(1.河南理工大学,河南焦作454003;2.昊华宇航化工有限责任公司,河南焦作454002;3.中化地质矿山总局河北地质勘查院,河北石家庄050031)摘 要:研究了用悬浮法制备氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的工艺条件和过程,运用正交设计法优选出最佳制备工艺.结果表明,A 2B 1C 3D 3为最优组合配方,即用水量一定时,当加料分散剂45g 、引发剂1.0g 、助剂-1为1.2g 、助搅拌剂3×10-6g 时,制得的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的综合性能最好,结果稳定.关键词:氯乙烯;醋酸乙烯酯;共聚;正交试验水平中图分类号:T Q32513 文献标识码:A 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂(简称共聚物或PVCAC )是聚氯乙烯树脂的一种改性树脂,因其具有软化温度较低、流动性好、易于加工成型、柔韧性较好、溶解性能好、制品的尺寸稳定性好及具有一定的内增型作用等优点,使得产品售价高、利润大、经济效益显著.国内已有厂家开始研究和开发氯-醋共聚树脂,并有少量产品供应市场,由于产品质量差、生产成本高,还远不能满足国内市场的需求1为此,在公司非常成熟的聚氯乙烯树脂生产工艺前提下进行了氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂配方及工艺条件的试验.1 试 验1.1 主要原料及其来源氯乙烯≥99.99%,河南省焦作市化工二厂;醋酸乙烯酯:酸度<0.02%,醛<0.05%,活度<17,北京有机化工厂;分散剂:工业品,外购;引发剂:工业品,外购;助剂-1:工业品,北京化工三厂;助剂-2:工业品,湖南应城化工厂;助剂-3:工业品,外购;助搅拌剂:工业品,新乡.1.2 仪器及其型号聚合釜:ΦG J -10型,10L;单体贮槽:Ys p -15液化石油气瓶,150kg 容量;单体计量槽:Φ100×400,4L;真空泵:2X -1型旋片式;小型离心脱水机:T201型,上海.1.3 工艺过程采用悬浮法聚合工艺,具体流程如下:先将无离子水加入聚合釜内,边搅拌边加入分散剂水溶液和其他助剂,然后加入引发剂,将聚合釜密闭、抽真空,必要时可以用氮气排除反应釜内的空气,最后加入规定量的单体,搅拌均匀并升温至预定温度进行聚合反应.反应达到要求后加入终止剂停止聚合,回收未反应的单体并将共聚物浆料进行后处理,再经气体脱除残留单体,离心分离、洗涤、干燥、筛分等工序处理后得到成品氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂.1.4 探索性试验目前共聚物在我国已有几家生产,但产品质量与进口产品差距较大且生产成本较高,且技术资料也非常少.由于现有仪器设备结构的特殊性,据厂家提供的技术资料进行试验,效果不很理想,因此,笔者紧紧围绕技术指标,进行了条件探索试验.1.醋酸乙烯酯加料方式试验.醋酸乙烯酯单体(V AC )加料方式往往是随同分散剂、引发剂等一起加入釜内,然后上盖、试压、抽真空、充氮气置换、加入VC 单体[1].由于VAC 沸点低易挥发,特别在抽真空的情况下更易损失,从而影响共聚物中醋酸乙烯酯的含量.试验表明,在原加料方式下,当VC 与V AC 以配比87∶13加料反应后,VAC 含量在510%～610%;而:2008-0-2:19.当V AC在试压、抽真空后加入时,VAC含量达12.5%以上;当VC与V AC以配比86∶14加料时,醋酸乙烯酯含量进一步提高,达到1410%～1510%,基本上按预想的要求进行.2.分散剂对过筛率影响试验.影响共聚物过筛率的因素很多,如分散剂用量、引发剂用量、转化率、聚合反应温度、水比等,另外搅拌速度及形式、釜体长径比、结构等也是影响过筛率的重要因素.因试验设备基本无法改变,根据共聚物的成粒原理并参考有关资料,分散剂成为影响过筛率的重要因素,因此,试验分析了分散剂对过筛率的影响.分散剂用量分别取水用量的0.1%,0.2%, 0.4%,0.6%,0.8%,110%,试验结果见表1.表1 分散剂对共聚物过筛率的影响结果试验序号分散剂配比分散剂加入量/g过筛率(40目)/%备注10.15—爆聚20.210—爆聚30.42028.4—40.42047.2—50.63070.7—60.8409810—70.84096.7—80.8408710—91.0509710—101.05097.7—111.05099.7—121.05091.4补加热131.05066.4稳定剂和141.0508610增塑剂 从表1可以看出:当分散剂加入量≤40g时,过筛率很不理想且不稳定;当加入量为50g即水的110%时,过筛率较高且重复性较好即结果较稳定.但从11,12,13三批数据来看,当在反应体系中加入其他助剂以提高热性能和其他性能如白度时,过筛率明显下降.这是因为,分散剂吸附在水和单体的液-液界面上,亲水基团伸向水层,疏水基团伸向单体,定向排列.悬浮聚合体系的稳定性主要受液滴间双电层斥力和界面吸附的位阻效应影响.如果分散剂的保护作用良好,则在整个聚合过程中,液滴间难以聚并,主要以独立液滴存在进行聚合,最后形成小孔、致密的球形亚颗粒,即所谓的紧密型树脂;如果分散剂的保护作用中等,聚合过程中液滴间有适当的聚并,由亚颗粒聚并成颗粒,最后形成粒度中等、孔隙度高的疏松型树脂;如果分散剂的保护作用较差,在聚合反应初期,单体液滴就聚结在一起,不成颗粒甚至结满聚合釜[2],生产中应避免这种现象.因此增加分散剂用量可以提高过筛率,但加入其他助剂会造成过筛率下降.3.对热稳定性影响因素试验.对共聚物而言,影响热稳定性的因素很多,如原料的纯度,分散剂、引发剂以及热稳定剂的种类及用量,pH值等.限于目前的条件,仅对已选定的引发剂、分散剂和热稳定剂的用量进行了试验.其结果见表2.表2 试剂对共聚物过筛率及热稳定性的影响试验批号VC/VAC 分散剂/g引发剂/g助剂-1/g助剂-2/g助剂-3/g过筛率/%热稳定性热分解温度/℃粘度/(Pa s)VAC含量/%187∶13201.25———28.41′40″108.0—14.6 287∶13401.25———87.01′51″122.0—14.9 387∶13501.250.50——97.03′20″133.0—15.7 487∶13501.25—0.50—98.73′18″132.5—12.3 587∶13501.250.500.38—98.43′34″138.0—10.8 687∶14501.251.000.402.0095.64′25″133.613.018.1 787∶14501.201.000.401.5097.55′28″140.012.314.6 887∶14501.001.250.402.0092.56′38″144.012.917.4 987∶15501.001.250.401.5092.06′45″142.012.814.1 1087∶15501.201.200.401.5088.56′20″143.013.014.8 1187∶15501.201.200.401.5086.07′08″146.012.913.9 由表2可以看出:分散剂用量对共聚物过筛率影响较大,对热性能影响不明显;引发剂用量较少时,热性能有所提高;增加热稳定剂并控制到一定的量,热性能会有明显提高批号为3至的试验,分散剂用量均为5,但后批试验过筛率明显降低在3,4,5试验中,除引发剂、分散剂外,其他助剂种类及用量都加得很少,如助剂-1、助剂-2都是单独使用,且量少,因此过筛率均在%以上但和两批试验中,不仅助剂、助剂复合使用,且量也增加,同时又增加了助剂3,使得过筛率78第29卷第5期张如意等: 运用正交设计研制氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂 .110g2.97.11 12-1-2-明显下降,而热性能却明显提高.4.助搅拌剂的试验.聚合物性能的好坏除了与聚合工艺、配方及原料的质量有关外,还与聚合釜有关.聚合釜决定着悬浮液的流动状态,特别是对颗粒形态和粒度分布影响较大.试验选用的高压聚合釜,长、径比只有2.25,且为锚式搅拌,搅拌速度低(100～150r /m in ),造成分散剂用量比较高,达到0.9%～1.0%(国内一般在0.1%).另一方面,为了提高热稳定性需加入一定的稳定剂,而热稳定剂的加入又降低了过筛率,为了每项性能均达标,参考了有关资料,采用了助搅拌的方法.当聚合釜内存在助搅拌剂时,在强烈的搅拌作用下,液相产生离心力,从搅拌轴高速向外甩出而形成负压,从而使气相中的部分气体被吸入到液相.由于助搅拌剂的不溶性,可以起到分散油滴和隔离悬浮液滴,阻止颗料之间的凝聚,从而起到促进分散的效果.通过大量试验,初步获得了影响共聚物性能的各种因素和工艺条件,为了在最短时间内找到最佳共聚配方和条件,进行了正交试验,获得了满意的效果.1.5 正交试验 1.正交试验设计依据.从条件试验中可以看出,对于共聚反应,主要存在2个问题:一是过筛率偏低,颗粒不均匀;二是热稳定性偏低,且不十分稳定.影响2项指标的主要因素有:水油比、分散剂用量、引发剂用量、热稳定剂用量及助搅拌剂用量.5项因素中,水油比取2∶1,作固定相.通过先前70多批的条件探索试验得出,VC /VAC 取86∶14、助剂-2取0.4g 、助剂-3取3×10-6～5×10-6g 、出料压力p 、反应温度t ℃、pH =7～8、烘干温度60±0.5℃等7项取值为最佳条件,可作为固定值.剩余的4个因素,即分散剂(A )、引发剂(B )、助剂-1(C)、助搅拌剂(D ),水平取上、中、下3个位级.选用L 9(34),共做9次试验,正交表设计见表3.各因素水平下的加入量见表4.表3 L 9(34)正交表试验次数各因素水平A B C D 水平组合111111111212221222313331333421232123522312231623122312731323132832133213933213321表4 各因素各水平下加入量g 水平A B C D /(×10-6)1401.0 1.002451.1 1.123501.21.23 2.正交试验结果及分析.实验结果及分析结果分别见表5和表6.最佳工艺分析:对于因素A,有2个优组合中出现有A 2,故取A 2;同样对因素B ,有2个优组合中出现有B 1,故取B 1;对因素C,3个优优组合中都是C 3,故取C 3;对因素D,有2个优优组合中出现有D 3,故取D 3.所以最优水平组合配方为A 2B 1C 3D 3.3.以最优水平组合配方做重复性试验,结果见表7.表5 VC 与VAC 共聚反应正交试验结果及结果分析试验次数水平组合各因素加入量A /gB /gC /gD 加入后的浓度/(×10-6)水及挥发物/%过筛率(40目)/%热稳定性热分解温度/℃VAC 含量/%粘度/(Pa s)收率/%11111401.01.001.6273.36′20″14414.6012.864.021222401.11.12 2.0594.65′34″14214.5014.368.031333401.21.23 1.7498.06′41″14211.7013.072.042123451.01.13 1.5499.06′41″14413.4012.643.652231451.11.20 1.8587.56′30″14612.3013.074.062312451.21.02 1.6599.05′14″13811.9512.970.473132501.01.22 1.7898.06′53″14410.1012.668.0335363′5″63355′3″688 华 北 水 利 水 电 学 院 学 报 2008年10月82101.11.0 1.98.2441411.9012.878.09211.21.11.9872.0114112.0012.92.0表6 结果分析项目A B C D 对项目的影响顺序优组合过筛率/%位级1平均K 188.6090.1090.2077.60位级2平均K 295.1093.4393.4397.20位级3平均K 389.4089.6794.5098.40极差R 6.573.764.3320.80D >A >C >BA 2B 2C 3D 3热分解温度/℃位级1平均K 1142.67144.00141.00143.67位级2平均K 2142.67143.00142.33142.33位级3平均K 3142.00140.33144.00142.33极差R 0.673.673.00 1.34B >C >D >AA 2B 1C 3D 1热稳定性位级1平均K 16′12″6′38″5′26″6′01″位级2平均K 26′08″5′06″5′49″5′54″位级3平均K 35′37″5′43″6′41″6′03″极差R 35″1′32″1′15″ 9″B >C >A >DA 1B 1C 3D 3最优水平组合A 2B 1C 3D 3表7 最优水平组合配方验证试验试验序号各因素加入量A /gB /gC /gD 加入后的浓度/(×10-6)水及挥发物/%过筛率/%热稳定性热分解温度/℃VAC 含量/%粘度/(Pa s )收率/%1451101.231.3398.05′56″14614.513.377.42451101.231.3499.77′05″14913.813.486.03451101.231.2998.45′57″14614.313.176.8 从表7可以看出,3批试验均达到或超过北京市企业标准,技术指标基本稳定.2 结 语11A 2B 1C 3D 3为最优组合配方,在此条件下制得的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的各性能,达到或超过北京市企业标准,且结果稳定.21试验对现有工艺进行了改进,突破了旧的工艺条件采用了正交设计技术,使试验能在较短时间内获得运用现有仪器设备来生产氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的最佳条件.31分散剂用量偏高,增加了产品成本,影响了对产品的热稳定性.在小试阶段,水洗用人工搅拌,效果尚不十分理想,有待于进一步改进.参 考 文 献[1]L I 纳斯.聚氯乙烯大全[M ].北京:化学工业出版社,1990:123-1261[2]严福英.聚氯乙烯[M ].北京:化学工业出版社,1996:130-148Usi ng O r thogona l D esign M ethod to D evelop Vi n yl C hlor ide 2Vi nyl Aceta te C opolym er R esi nZHANG Ru 2yi 1,WANG Zhi 2yong 2,F ANG Hong 2we i 3(1.Henan Polytechnic Univ e rsity,J iaozuo 454003,China;2.Haohua Yuhang Che m ical I ndustry Co .L t d .,J iaozu o 454002,China; 3.Hebe i Geol ogical Ex p l ora ti on I nistitute of CHE M ,Shijiazhuang 454002,China )Ab stra ct:The conditi ons and proce ss of dev ol op ing vinyl chl oride 2vinyl acetate copoly me r re sin by using sus pension poly me rization is studied .And orthogonal de sign t e sts t o opti m ize the technol ogy of preparation a re ca rried out .The results sh ow that A 2B 1C 3D 3is the be st conditi on,which is t o feed dis pe rsant 45g,initiator 1.0g,auxilia ry 11.2g and stirring 2reagent 3×10-6g with the fixed amount of wa 2T f y ,y f 2f K y y ;y ;y z ;98第29卷第5期张如意等: 运用正交设计研制氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂 t e r .he co mp rehen sive p rop ertie s o the copo l m er re sin s ob ta i n ed un der the above co nd iti on s are the be st and the techno l o g o p rep a rati o n is stab le and easible.e w or d s:vin l ch l o ride vin l aceta te cop o l m eri a ti o n o rthogona l de sign m ethod。
糊树脂产业介绍
聚氯乙烯糊树脂外观均为白色粉 末，比重0.4g/cm3，无毒、无味、 颗粒小于50μm，产品含水量小于 0.5%，过筛率大于99%（325目 筛），产品中VCM含量小于 10ppm。糊树脂的最大特点是二次 粒子在增塑剂中能“崩解”还原 成初级粒子，能制成稳定的糊料。 而普通PVC树脂在增塑剂中只能 溶胀，不能崩解成初级粒子，也 不能成糊，这是两种树脂最本质 的区别。
由于生产技术水 平相对较高，目 前仅有少数厂家 生产，数量也不 能完全满足国内 市场需求
其已实现工业化生产。但由于 刚刚实现工业化生产，产量尚 处于较低水平，不能满足国内 市场需求，须进口补充。
天津渤天化工
低粘度：沈阳化 工、天津化工、 内蒙古晨宏力 高粘度：安徽中 盐红四方
沈阳化工
醋氯共聚糊PVC树脂的全称是氯乙烯-醋酸乙烯共聚糊树 脂，具有较低凝胶温度及熔融温度，比普通糊树脂降低 30-40℃。另一方面醋酸乙烯酯分子中酯基的引入可提 高增塑剂对树脂的溶解速度增加树脂与各种粘合基材的 粘合力。
生产 企业
中石化 南化股份 英力特 烟台万华 中石油 亚星化学 内蒙君 兴发集团
正
VC M来
直
接
采
乙烯法
乙
炔
源购
法
优 节省投资，流程简单 单体质量好 点
原材料易得
缺 单体供应受 市场影响 乙烯资源紧缺 大
点
废渣量大，单体质 量比乙烯法略差
代 蓝帆化工 齐鲁石化 中泰化学
表 上 海 天 原 化
英力特
聚氯乙烯（PVC）树脂是重要的通用塑料之一，以 聚氯乙烯为基础的树脂一般可以分为硬聚氯乙烯树 脂、软聚氯乙烯树脂和聚氯乙烯糊树脂三大类。
聚氯乙烯(PVC)糊树脂顾名思义是此种树脂主要与增 塑剂配制成糊状形式来应用，人们常把此种糊称作增 塑糊，把树脂称为pvc糊用树脂，简称糊树脂 （PPVC或EPVC)。
氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂生产现状及发展前景
摘 要 ： 文主要 介 绍 了氯 乙烯一 酸 乙烯 （ — Ａ ） 聚树 脂 的 生产 工 艺 、 状 、 用及 发展 前 景 ， 本 醋 ＶＣ Ｖ ｃ 共 现 应
指 出研 究开发 该树 脂 不仅 可 以大 大地 丰 富聚 氯 乙烯产 品 的 品种 ， 宽其 应 用领 域 ， 拓 而且 可 以提 高 聚 氯 乙烯 产 品的 附加 值 ， 强企业 的 市场竞 争力 ， 增 为企 业带 来较好 的经 济效 益 。 关键 词 ： 乙烯 一 氯 醋酸 乙烯 ； 共聚 ； 醋共聚 氯 ｄ ｉ１．９ ９ｊｓｎ１０ — ２ ７２ １ ． ．０ ｏ：０３ ６ ／ｉ ．０ ８ １ ６ ． ０ ０ ２ ．ｓ ０ １４
水 为分散 介 质 ， 加入 少 量悬 浮 剂 、 面 张力 调节 剂 、 表 油溶 性引 发剂 、调 聚剂 、防粘 剂等 ，再 加入 ＶＣ和 Ｖ ｃ 在 强力 搅 拌 和一 定 温 度下 （ 般 ５ Ａ， 一 ０℃～ ０℃ ） ７
与均 聚 Ｐ Ｃ树脂 相 比 ， Ｃ Ｖ ｃ 聚 树脂 由于 Ｖ Ｖ—Ａ 共 其分 子 链 中嵌 人 Ｖ ｃ分 子 ，在 树脂 中起 内增 塑作 Ａ
第 ２ 卷第 ４期 ５
２ １ 年 ７月 ０１
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津
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Ｖ０ ．５ Ｎｏ４ １２ ．
Ｔａｊ ｈｍｉ ｌｎ ｕｔ ｉｎ ｎＣ ｅ ｃ ｄ ｓｙ ｉ ａＩ ｒ
Ｊ ｌ ．Ｏ１ ｕｙ２ １
氯 乙烯 一醋酸 乙烯共聚树脂生产现状及发展前景
白 俊 千
（ 津 长 芦 汉 沽 盐场 有 限 责 任 公 司 ， 津 天 天 ３０８ ） ０４ ０
度较 小ｌ１ １。 ． ２
２ 生产方法
ＶＣ Ｖ ｃ共 聚树 脂 常 用 的制 备 方 法 有 悬 浮 聚 —Ａ 合、 乳液 聚 合 、 溶液 聚 合 和醇解 法 ４种 方 法 ， 中悬 其 浮 聚合 是 最主要 的生产方 法… 。
酯溶性氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的研发生产
第49卷第1期2021年1月聚氯乙烯Polyvinyl ChlorideVol. 49 , No. 1Jan. , 2021【科研与生产】酯溶性氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的研发生产惠正纲*(无锡洪汇新材料科技股份有限公司，江苏无锡214196)[关键词]氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂•，氯乙烯•，醋酸乙烯酯；共聚；酯溶性；热稳定性[摘要]对比进口与国产氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的常规性能和应用性能，査找了国产氯醋树脂质量差距；针对氯乙烯和醋酸乙烯酯悬浮聚合过程提出了优化措施，改善了氯醋树脂的颗粒形态和分子组成的均匀度，进而提升了酯溶性等应用性能。
[中图分类号]T Q325.3 [文献标志码]B[文章编号]1009 -7937(2021 )01 -0001 -05Development and production of ester soluble vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resinHUl Zhenggang(W uxi Honghui New Material Technology Co. , Ltd. , Wuxi 214196, China)Key words：vinisol；vinyl chloride；vinyl acetate；copolymerization；ester-solubility；thermal stabilityAbstract ：The conventional properties and application performance between imported and domestic vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin were compared, and the quality gap of domestic vinyl chloride -vinyl acetate copolymer resin was found. The optimization measures were put forward to the suspension polymerization process of vinyl chloride and vinyl acetate. The measures improved the particle morphology and molecular uniformity of vinyl chloride — vinyl acetate resin, and further improved the ester-solubility and other application performance.氯醋树脂是氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的简 称，它是最主要的共聚改性P V C树脂，总产量约占以 氯乙烯为主的共聚树脂产量的90%。
聚氯乙烯
MPVC特性及用途
特性； 含杂质极少纯度高。热稳定性和电绝缘性 优于悬浮法，工艺过程简单，热量不易导 出，难以控制聚合度，成本高。 用途： 特别适合做透明产品和电器绝缘材料、排 水管、地板、单丝人造革、薄膜、注塑产 品等。
〔二〕.悬浮聚合法SPVC
液态氯乙烯单体以水为分散介质，并加入适当的分散剂和 不溶于水而溶于单体的引发剂，在一定温度下，借助搅拌 作用，使其呈珠粒状悬浮于水相中进行聚合。聚合完成后， 经碱洗、汽提、离心、干燥得到白色粉末状聚氯乙烯树脂。 选取不同的悬浮分散剂，可得到颗粒结构和形态不同的两 类树脂。国产牌号分为SG-疏松性（“棉花球”型）树脂 和XJ-紧密型（“乒乓球”型）树脂。疏松性树脂吸油性 好，干流动性佳，易塑化，成型时间短，加工操作方便， 适用于粉料直接成型，因而一般选用悬浮法聚合的疏松性 树脂作为聚氯乙烯制品成型的基础原料。目前各树脂厂所 生产的悬浮法聚氯乙烯树脂，基本上都是疏松型的。
影响HPVC加工性能的因素主要有以下几方面：
1.分子质量和分子结构的影响 HPVC树脂的分子质量高于普通PVC树脂, 大分子间 的作用力以范德华力为主，分子质量大，分子间 的作用力大，故加工熔融温度就越高，Tg就越高； 当PVC大分子中嵌入柔性大的聚合物时,由于融化 后的自由程度增加，融化熵ΔS增加，因而融化温 度降低
126～119
118～107 106～96 95～87 86～73
1.8～1.9
1.7～1.8 1.6～1.7 1.5～1.6 1.4～1.5
70～69
68～66 65～63 62～60 59～55
1250～1136
1135～981 980～845 845～741 740～650
SPVC的应用
应用领域： 挤塑产品：薄膜〔农膜、雨衣、包装材料〕，管材、 异型材、电线电缆及护套、单丝、渔网、网具、 条带等。 压延产品；薄膜、板材质、房屋折叠板、波纹板、 唱片、硬、软片、透明片、人造革底层。 注塑产品：管件、阀门。 中空产品：瓶、容器、玩具。 发泡产品：合成木材、垫片、绝缘隔音防震材料。
氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂中醋酸乙烯酯含量的测定
氯 乙烯 一醋 酸 乙烯 酯共 聚糊 树 脂 （ 以下 简 称 氯 醋糊 树脂 ） 是 一 种 新 型节 能 的高 效 糊 树 脂 ， 开 发 氯 醋糊 树脂 具有 良好 的经 济效 益和社 会效 益 。 与Ｐ Ｖ Ｃ糊树 脂相 比， 氯醋糊 树脂 由于 在 Ｐ Ｖ Ｃ分 子 中嵌入 了醋酸 乙烯 酯分子 ， 使存在 于均聚 物 中的紧 密堆 积的氯 乙烯链段 刚性结 构遭到 了破坏 ， 减弱 了分
Ｓ ｉ ｌ ｌ Ｌｉ ｑ ｕ ｎ
（ Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ Ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ — Ａ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｌ ａ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｃ ｏ ． ，Ｌ ｔ ｄ ． ，Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ２ ０ ０ ２ ４ １ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
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氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂
一、产品性能
氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂采用先进的微悬浮共聚合工艺技术生产，由于在PVC分子刚性链中引入了醋酸乙烯酯，使PVC分子间的极性减弱，分子间的引力降低，因而它同均聚PVC糊树脂相比凝胶化温度与熔融温度有显著降低（30~40℃）。
另外，由于酯基的引入，提高了树脂与增塑剂的溶解速度，增强了树脂与各种粘合基材料的粘合力。
二、规格参考
外观：白色微细粉末（此指标为批次实测值）
三、用途：
作为降低加工温度、提高塑化强度、改善制品性能的重要材料而被广泛应用于PVC汽车塑溶胶（包括底盘防石击涂料、车身焊缝密封胶点焊胶、滤芯胶、缓冲胶等）、PVC方块地毯背衬粘接剂、印花油墨、热敏织物涂层、塘塑鞋跟、蓬布和化学发泡制品等行业，可比美德国WAKER公司E5/65C、法国ATO公司PA1384等国外同类产品。