多聚甲醛生产工艺及技术进展
聚甲醛工艺简介2
3、存在问题与发展对策
◆我国聚甲醛市场潜力巨大，聚甲醛主要用于 汽车和电子电气等行业，均是关系国计民生的 战略性行业，国外公司非常注重中国这一潜在 的巨大市场，我国聚甲醛工业将面临激烈的竞 争，因此国内企业应抓住机遇，快速发展，否 则在将来日益激烈的全球竞争中将有被淘汰的 危险，因此发展我国聚甲醛工业非常紧迫和重 要。
萃取目的：采用37%NaOH溶液萃取，脱除残余HCHO，HCOOH 特殊设备：高效混合乳化萃取器
三、二氧五环（DOX）的生产
1.工艺理论基础
由60%wt HCHO和乙二醇生产DOX，反应分两个阶段进行。
（1）半缩醛合成
CH2 -OH CH2 -OH
70-80℃，中性
+ CH2O
CH2 -OH CH2 -O-CH2-OH
◆作为一种性能优异的工程塑料，开发万吨聚甲醛技术非常必 要和重要。
◆我国的能源结构以煤为主，聚甲醛的起始原料甲醇是目前国 内可以大规模进行工业化生产的煤化工产品之一. ◆汽车工业作为我国的支柱产业，因此国内应加大聚甲醛在汽 车工业中的应用，一方面促进我国聚甲醛工业的发展，另一方 面利于促进汽车国产化进程，随着我国汽车工业的国产化进程 日益加快，汽车工业将是未来聚甲醛消费增长最快的领域之一。
（3）我国聚甲醛消费情况
◆近年来我国聚甲醛消费量迅速增加，2000年国内消费量 达到8.84万吨/年，消费比例为电子电气55％、汽车工业 15％、消费品20％、工业器械8％、其他2％。 ◆我国聚甲醛主要用于电子电气行业，近年来国内电子电 气工业发展迅速，而汽车工业也逐步成为我国的支柱产业， 因此对聚甲醛的需求量将进一步增加，有关资料预计2002 年我国聚甲醛的需求量达到10万吨，实际消费量达到12.1 万吨；预计2005年需求量将超过12万吨，而2002年实际消 费量已超过13万吨。实际生产与需求相去甚远。
多聚甲醛配制
多聚甲醛配制1. 引言多聚甲醛是一种常见的化学品，具有多种应用领域，如建筑材料、纺织品、塑料等。
多聚甲醛的制备过程中，配制是一个关键步骤，合理的配制可以提高产品的品质和性能。
本文将介绍多聚甲醛的配制方法和相关注意事项。
2. 多聚甲醛配制方法多聚甲醛的配制方法可以根据不同的需求进行调整，以下是一种常用的配制方法：2.1 原料准备多聚甲醛的主要原料为甲醛和催化剂。
在配制前需要准备好充足的原料并确保其纯度符合要求。
同时还需要准备一定量的溶剂和其他辅助剂。
2.2 配置反应体系将准备好的甲醛和催化剂溶解在溶剂中，按照一定比例混合。
同时，根据需要可以添加其他辅助剂。
2.3 调整反应条件根据具体情况，调整反应的温度、压力和反应时间等条件。
这些条件的调整需要基于试验和经验，以保证反应的顺利进行。
2.4 反应过程控制在反应过程中，需要控制反应的速率和均匀性。
可以通过搅拌、加热等方式来实现。
2.5 产物分离和纯化反应结束后，通过适当的分离和纯化步骤，将产物从溶剂和其他杂质中分离出来。
这一步骤可以采用过滤、蒸馏等方法实现。
3. 注意事项在多聚甲醛的配制过程中，还需要注意以下事项：3.1 安全防护由于甲醛对人体有刺激性和毒性，制备多聚甲醛时需要采取相应的安全防护措施，佩戴适当的防护服、手套和护目镜等。
3.2 反应条件控制反应条件的控制对多聚甲醛的品质和性能有重要影响，因此需要仔细调整各项反应条件，确保反应的有效进行。
3.3 催化剂选择催化剂的选择对多聚甲醛的成品质量也有一定的影响，需要根据需要选择合适的催化剂并确保其活性和稳定性。
3.4 设备清洁在配制过程中，需要注意保持设备的清洁和无尘状态，以防止杂质的混入。
4. 结论多聚甲醛的配制是一个关键的工艺步骤。
合理的配制方法和注意事项可以提高产品的品质和性能。
通过本文的介绍，读者可以了解多聚甲醛的配制方法以及相关注意事项，并在实践中应用这些知识。
希望本文能为相关从业人员提供一些参考和帮助。
多聚甲醛生产工艺
多聚甲醛生产工艺一、前言甲醛是一种有机化合物，具有强烈的臭味，在人类社会生活与工业生产中应用极为广泛，是涂料、纺织、皮革、化学制品、医药等行业的重要原材料。
然而，甲醛也是一种有害物质，长期接触甲醛会损害人体健康，甚至会引发严重的疾病，因此，化工企业必须采取科学、严格的生产工艺和管理措施来保证生产过程的安全和健康。
本文将介绍多聚甲醛的生产工艺，包括反应机理、反应条件、催化剂、工艺流程等内容，以帮助读者全面了解和掌握多聚甲醛的生产过程，有效地提高生产效率和经济效益。
二、反应机理多聚甲醛是一种聚合反应，其反应机理如下：（HCHO）n + H2O →（CH2O）n+1此反应中，n为聚合次数，HCHO为甲醛，H2O为水。
在聚合反应中，水起到催化剂的作用，加速了聚合反应的进行，同时还可以去除反应中产生的热，起到降温的效果。
因此，调节反应物与催化剂的比例和水的添加量是调控多聚甲醛反应的重要手段。
三、反应条件1.温度：反应温度通常在40℃左右。
2.压力：反应压力在常压条件下进行。
3.反应时间：反应时间也是影响多聚甲醛产率的重要因素。
一般情况下，反应时间约为4-6小时。
4.反应物质量比：甲醛和水的质量比通常为1:1.1-1.25。
四、催化剂多聚甲醛的反应需要催化剂的存在来加速反应的进行。
催化剂可以分为无机催化剂和有机催化剂两种。
常用的无机催化剂有氫氧化钠、氢氧化钙等，有机催化剂则有多种，如尿素、胺类化合物等。
但是，在实际生产中，有机催化剂通常比无机催化剂更加适合多聚甲醛反应的进行。
有机催化剂有以下优点：1.反应速度快，聚合效果好。
2.催化剂用量小。
3.无毒、无污染，对环境无害。
因此，采用有机催化剂是生产多聚甲醛的首选。
五、工艺流程多聚甲醛的生产过程包含以下几个步骤：1.物料准备：首先预先准备好水和甲醛等原材料，称取后分别存放至不同容器中。
2.加催化剂：将预先称取好的有机催化剂加入到甲醛容器中，同时在加的过程中进行搅拌，使催化剂与甲醛充分混合均匀。
低聚合度多聚甲醛生产工艺
低聚合度多聚甲醛生产工艺低聚合度多聚甲醛的生产工艺，听起来挺高大上的，但其实说白了就是一种很实用的材料，广泛用于各种领域，比如木材的粘合、涂料、甚至一些日常用品。
你知道吗，低聚合度多聚甲醛这种东西，其实就像是那些看似复杂但实则简单的道理，弄明白了，瞬间觉得自己也聪明得不得了。
咱们得聊聊原料。
这东西的主要原料是甲醛，这可是个小角色，但却能在生产中大显身手。
甲醛和水的混合物可不是单纯的水和化学物质那么简单，它们要在特定的温度和压力下反应，这就像做菜一样，火候掌握得好，才能让味道香喷喷。
反应过程中，温度可不能太高，也不能太低，稍微走神了，产物就可能变成一团糟。
就像做饭，太久了焦了，太短了生了，都是不行的。
说到反应，这里的化学反应就像是一场派对，甲醛分子们在聚会，互相碰撞，产生低聚合度多聚甲醛。
就像咱们平时聚会，大家热火朝天地聊天，碰撞出火花，越聊越开心。
这个过程可是要花费一些时间的，虽然看似简单，但实际上需要不断监控，确保反应的均匀性，才能得到质量上乘的产品。
也就是说，得时刻关注，这可不是撒了盐就行的事。
之后，产出的低聚合度多聚甲醛需要进行分离、纯化，这个环节很关键哦。
就像捞出锅里的美味食材，得把杂质去掉，才能让人看得见、吃得着。
这里的设备可真不少，有离心机、蒸发器等等，都是为了把那些多余的东西给分开。
要不然，产品的质量就大打折扣，谁也不想用到那种劣质的材料，对吧？接下来的过程就是把这些干净的低聚合度多聚甲醛进行干燥。
这一步可不能马虎，得把水分给去掉，确保最终产品的稳定性。
就像晒衣服，天好的时候，晒得快，天不好时，那可是个耗时的活儿。
把水分去掉后，低聚合度多聚甲醛就可以被包装、运输，准备送到需要它的地方。
想想看，像个小小的英雄，带着使命去拯救各种工业应用，真是让人觉得无比自豪。
这种低聚合度多聚甲醛在使用时，真的是个多面手。
无论是用在木材胶合、涂料中，还是作为其他化工材料的基础，通通能应对自如。
就像家里那个全能的“万用刀”，无论是切菜还是开瓶，样样在行。
多聚甲醛的生产工艺及技术进展
多聚甲醛的生产工艺及技术进展2.1 多聚甲醛生产工艺2.1.1 甲醛聚合原理甲醛水溶液在长期存放或浓缩操作过程中能发生聚合，生成多聚甲醛----白色粉状线性结构的聚合体。
生成的平衡反应受 H+浓度的影响较大，微量极性物质的存在，如酸、碱和水等都会加速聚合反应的进行。
温度也有影响，温度低时反应向生成聚合物的方向移动，温度升高时则向反向移动。
温度很高时甚至会完全解聚生成单体，尤其是有酸存在时加热更易使其解聚成气态甲醛单体。
目前工业上基本采用催化聚合的方法制备多聚甲醛。
通过加助剂，如碱（NaOH）、酸（H2SO4）、碱性碱土金属及其氧化物（MgO）、金属离子（铁、钴、镍金属）及其盐、胺类（二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等）等等，可以促进甲醛迅速催化聚合.其中某些有机胺类能在多聚甲醛聚合度达到一定程度时封铸聚合物的端基，使残余的水游离出来，迅速蒸发干燥。
以胺为助剂甲醛聚合机理如下: …2.1.2 多聚甲醛生产工艺路线目前，国内外应用较成熟的多聚甲醛生产工艺路线主要有以下几种：2.1.2.1 真空耙式干燥器干燥制多聚甲醛…2.1.2.2 金属传送带干燥制多聚甲醛…2.1.2.3 喷雾法78-85%浓甲醛加助剂后，在干燥室 30-40℃惰性气体（N）条件下喷雾造粒2得到细颗粒、水溶性好、具有流动性的多聚甲醛。
要制得高含量多聚甲醛，可再转入流化床两段干燥，第一段控温 45-70℃可得醛含量 90-91%多聚甲醛；第二段控温 70-100℃强化干燥后醛含量达 95%以上。
喷雾干燥法干燥时间短，制得的多聚甲醛颗粒大小可调，具有流动性，操作灵活。
缺点：气固分离困难，细颗粒粉尘回收难，热效率不高，设备容积大。
2.1.2.4 共沸精馏法甲醛浓缩后的浓醛导入装有惰性有机液的反应釜，共沸脱水，最后过滤有沉淀的釜液，将固体干燥，蒸去低沸点有机液，可制得醛含量 91-99%的多聚甲醛产品。
共沸精馏法制备工艺尽管也可以制备较好的产品，由于共沸剂的种类、回收以及工艺放大等问题，目前只有少数厂家生产。
1万吨多聚甲醛方案(喷雾干燥)
多聚甲醛循环利用生产颗粒产品可行性研究报告(工艺技术、成套设备、产品质量达到世界先进水平，无污染排放、能耗低、生产成本低，经济效益高)项目承担单位：江苏省范群干燥设备厂二○○九年一、产品的性质及用途1 多聚甲醛1.1产品的性质多聚甲醛 (HCHO)n (30.0)n；别名：聚蚁醛，聚合甲醛；危规分类及编号：易燃固体。
GB 4.1类41533；规格：工业级，含量一级品95%，二级93%。
物化性质白色无定形粉末，具有刺激性气味。
是甲醛的线形聚合物。
无固定熔点。
加热则分解。
熔点范围120～170℃。
易溶于热水并放出甲醛，缓慢溶解于冷水，并能溶于氢氧化钾、钠及碳酸盐溶液中，不溶于醇和醛。
1.2 产品的用途低聚合度多聚甲醛因其较工业甲醛有效成分含量高、呈固体颗粒状、便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成方面，用途越来越广泛。
主要有以下几方面：（１）农药：合成乙草胺、丁草胺和草甘磷。
（２）涂料：合成高档汽车用漆。
（３）树脂：合成脲醛树脂、酚醛树脂、聚缩醛树脂、密胺树脂、离子交换树脂等。
（４）造纸：合成纸张增强剂。
（５）铸造：翻砂脱膜剂，合成铸造粘合剂。
（６）养殖业：薰蒸消毒剂。
此外，用于维生素犃、香料、萜类衍生物合成及显影药剂、乙烯树脂软化剂等各种助剂的合成。
多聚甲醛是一种通用型热塑性工程塑料，具有优良的机械性能、电性能、耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性 ,特别是耐疲劳性突出、自润滑性能好，它是替代金属 ,特别是铜、铝、锌等有色金属及合金制品的理想工程塑料 ,广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。
多聚甲醛具有纯度高、水溶性好、解聚完全、产品疏松、颗粒均匀等特点。
很好的解决了工业甲醛包装要求高、储存稳定性差、运输不便等问题，它是代替普通工业甲醛水溶液，在合成农药、合成树脂、涂料及制取熏蒸消毒剂等多种多样的甲醛下游产品中，既可减少脱水的能耗，又可大大减少废水处理量，这是一项利国利民绿色环保工程。
甲醛及多聚甲醛生产技术研究
甲醛及多聚甲醛生产技术研究摘要：甲醛属于无色具有强烈刺激性气味的气体，作为工业生产中甲醛的最佳替代品，多聚甲醛中呈片状固体，属于低聚合度的固态甲醛产品，便于储存与运输。
本文深入分析了甲醛以及多聚甲醛的不同生产技术，由不同角度降低生产成本，以便提高甲醛以及多聚甲醛的质量水平，在提升生产效益的基础上提高企业的竞争实力。
关键词：甲醛；多聚甲醛；生产计划聚甲醛，英文缩写为POM，这种材料是目前工程塑料的最常见的五种，其硬度是惊人的，有着“超级钢”和“声誉从钢”的美誉，聚甲醛是一种综合性能非常优良的热塑性工程塑料的应用范围很广。
随着科学技术的不断发展，中国的汽车行业和一些新兴产业如电子工业也得到了快速的发展，因此，导致中国的聚甲醛需求量也越来越高。
1甲醛生产技术简析1.1直接氧化方法甲醛与水是此反应中主要的反应物，且副反应物为甲醛与水。
在实际生产过程中，为了提升甲醛的收回率，还应注意控制反应温度，具体来讲，应细化分为以下两种方法。
一种是银法催化氧化方法，主要由储备甲醇、计量、蒸发、氧化以及冷却吸收等流程构成。
首先，应将甲醇溶液及压缩空气输送至蒸发器中，并将其置于薄层银表面，保持350摄氏度的温度。
气体产生后会进入吸收塔并在其中进行冷凝吸收，塔底则会收集到液态的甲醛。
此反应过程中的催化剂为银，根据催化剂的形态也可以被分为电解银以及浮石银等两种方法，两种方法的工艺较为成熟，且电耗较低，拥有较低的生产成本，但甲醛的吸收率较低，且会产生多种副反应，以致影响了正常的工艺流程[1]。
另一种是铁钼催化氧化方法，它具备压缩、反应吸收等流程，可以生产较高浓度的甲醛。
在实际生产过程中，应在氧化器内放置足量的混合气体，并使用五氧化二钒以及氧化亚铁等催化剂，控制反应温度为300至380摄氏度。
这种方法中催化剂性能较佳，且吸收更为完全，缺点是设备的使用率较低，且需要消耗较大动力，以致无法有效分离产物。
但它需要的反应温度较低，且余热利用率较大，因而具备较为明显的经济性。
简析甲醛及多聚甲醛的生产技术
简析甲醛及多聚甲醛的生产技术作者：韩强龙余杰来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第07期摘要：甲醛是一种无色、无味、具有刺激性的气体，在工业领域广泛应用。
多聚甲醛是固体甲醛，是一类线型短链的聚氧甲二醇混合物，其中含有少量的水分和甲醛。
多聚甲醛便于存储和运输，因此在甲醛工业中广泛应用。
本文主要阐述了甲醛生产技术和多聚甲醛的生产技术。
关键词：甲醛；多聚甲醛；生产技术甲醛的化学式HCHO或CH2O，它是一种无色、无味、有刺激性的气体，对人体的口、鼻等具有刺激作用。
甲醛通过银、铜等金属催化反应或者烃类氧化物获得，用于农药、消毒剂、维纶、酚醛树脂等工艺的原料。
由于甲醛具有溶水性，在运输过程中不稳定，所以一般用多聚甲醛电梯，多聚甲醛是一种固体混合物，为白色粉末状、片状，通过分析甲醛和多聚甲醛的生产技术，对提高甲醛和多聚甲醛的生产质量和效率具有重要意义。
1 甲醛生产技术目前甲醛在工业、农业、纺织业广泛应用，每年甲醛的产量维持在2500万吨，由于甲醛不便于长途运输，所以一般在主消费市场进行设厂生产。
常见的生产技术有甲醛氧化法和天然气直接氧化法等生产技术。
1.1 银法制甲醛银法制甲醛指在600-700℃，将甲醇、空气、水和银、铜等金属发生氧化反应，生成甲醛，甲醛吸收水变成甲醛溶液，其化学反应公式如下：2CH3OH+O2→2H2O+2HCHO通过这种方法可以得到50-60%的甲醛，其余部分产物和氧发生化学反应，得到一氧化碳、二氧化碳、甲酸等物质。
通过这种生产工艺，甲醛的转化率达到了85-90%、生产成本比较低。
但是这种方法的甲醛吸收率比较低、副产物比较多，损耗大，催化剂的催化时间段，并对下一步工艺产生影响。
1.2 铁钼催化氧化法这种方法将空气、甲醇等混合气体导入氧化器中，然后在氧化器中添加Mn03、FeO、V2O5等催化剂，可以得到甲醛，这种催化方式甲醛的吸收率达到了95%，甲醛溶液的浓度为55%。
这种方法方法简单、催化性能好、吸收率高，成为获取甲醛、多聚甲醛的重要手段。
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多聚甲醛的生产工艺及技术进展
2.1 多聚甲醛生产工艺
2.1.1 甲醛聚合原理
甲醛水溶液在长期存放或浓缩操作过程中能发生聚合，生成多聚甲醛----白色粉状线性结构的聚合体。
生成的平衡反应受 H+浓度的影响较大，微量极性物质的存在，如酸、碱和水等都会加速聚合反应的进行。
温度也有影响，温度低时反应向生成聚合物的方向移动，温度升高时则向反向移动。
温度很高时甚至会完全解聚生成单体，尤其是有酸存在时加热更易使其解聚成气态甲醛单体。
目前工业上基本采用催化聚合的方法制备多聚甲醛。
通过加助剂，如碱
（NaOH）、酸（H
2SO
4
）、碱性碱土金属及其氧化物（MgO）、金属离子（铁、钴、
镍金属）及其盐、胺类（二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等）等等，可以促进甲醛迅速催化聚合.其中某些有机胺类能在多聚甲醛聚合度达到一定程度时封铸聚合物的端基，使残余的水游离出来，迅速蒸发干燥。
以胺为助剂甲醛聚合机理如下: …
2.1.2 多聚甲醛生产工艺路线
目前，国内外应用较成熟的多聚甲醛生产工艺路线主要有以下几种：
2.1.2.1 真空耙式干燥器干燥制多聚甲醛…
2.1.2.2 金属传送带干燥制多聚甲醛…
2.1.2.3 喷雾法
78-85%浓甲醛加助剂后，在干燥室 30-40℃惰性气体（N
2
）条件下喷雾造粒
得到细颗粒、水溶性好、具有流动性的多聚甲醛。
要制得高含量多聚甲醛，可再转入流化床两段干燥，第一段控温 45-70℃可得醛含量 90-91%多聚甲醛；第二段控温 70-100℃强化干燥后醛含量达 95%以上。
喷雾干燥法干燥时间短，制得的多聚甲醛颗粒大小可调，具有流动性，操作灵活。
缺点：气固分离困难，细颗粒粉尘回收难，热效率不高，设备容积大。
2.1.2.4 共沸精馏法
甲醛浓缩后的浓醛导入装有惰性有机液的反应釜，共沸脱水，最后过滤有沉淀的釜液，将固体干燥，蒸去低沸点有机液，可制得醛含量 91-99%的多聚甲醛产品。
共沸精馏法制备工艺尽管也可以制备较好的产品，由于共沸剂的种类、回收以及工艺放大等问题，目前只有少数厂家生产。
2.1.3 影响多聚甲醛制备的因素
由甲醛溶液为原料制备多聚甲醛，影响因素很多，归纳起来有以下几方面。
2.1.
3.1 进料浓度
下表是以三乙胺作助剂，加入质量分数0.44%时, 甲醛溶液不同进料浓度对产品甲醛收率的影响，结果如下表。
结果表明甲醛溶液进料浓度越高，产品收率越高。
表2.1甲醛进料浓度对多聚甲醛收率的影响
2.1.
3.2 冷却固化温度、干燥温度…
图2.1甲醛和水的液固相图
2.1.
3.3 加热干燥的介质…
2.1.
3.4 助剂的种类和用量
酸、碱、碱性碱土金属氧化物及其盐、金属离子、有机碱（胺类、含氨基的
有机物）均可不同程度的催化聚合浓甲醛制备多聚甲醛，研究表明用某些有机碱类物质做助剂控制一定的反应条件，可以控制产品聚合度，制备高含量、低聚合度、水溶性好、性质稳定的多聚甲醛。
2.1.
3.5 料层厚度或粒径
甲醛固化后转入干燥聚合反应装置，料层厚度或造粒粒径也会影响聚合干燥反应的进行。
从传质的角度讲，料层太厚或造粒粒径太大，传热传质慢，聚合脱水时间也长，而且物料内外受热不均，聚合反应和脱水程度均不一样，必然导致产品不均一。
2.2 多聚甲醛生产技术研究与进展
2.2.1 多聚甲醛工艺研究进展…
2.2.2 多聚甲醛生产用助剂研究进展…
2.3 工艺流程以及物料消耗
2.3.1 工艺流程
37%甲醛溶液经数字式涡街流量计用甲醛泵打入刮板蒸发器，蒸发浓缩到60%后自流入下面的反应接受釜内，在釜内被夹套内0.05MPa的蒸汽继续加热蒸发、脱水，当浓度达到70%后利用真空抽入耙式干燥器进一步脱水，最终得多聚甲醛产品。
产品从干燥器出料口卸料、降温、粉碎、装袋入库。
刮板蒸发器、反应接受釜蒸出的含甲醛的蒸汽由真空泵抽出，送1#冷凝器冷却，冷凝液为稀甲醛溶液，1#冷凝器尾气再经2#冷凝器冷凝，冷凝液为稀甲醛溶液排入淡甲醛贮罐，作生产乌洛托品的原料液，2#冷凝器排出的不凝气排入水洗罐。
耙式干燥器排出的尾气含有水蒸汽和甲醛蒸气，由真空泵抽出，经吸收塔循环吸收，吸收液淡甲醛溶液达到一定浓度后，送淡甲醛贮罐，作为生产乌洛托品
的原料液。
冷凝器2#排出的不凝气，经两次水洗后，由真空泵抽出，再经气液分离罐分离，废气由12m高排气筒排出。
水洗罐和分液罐收集的溶液排入淡甲醛贮罐，作为生产乌洛托品的原料液。
图2.2 多聚甲醛生产工艺流程及排污节点
表2.2 甲醛物料平衡表
图2.2 甲醛物料平衡图
2.4 多聚甲醛的质量指标
表2.3 工业多聚甲醛的质量指标
内容摘自六鉴网()发布《多聚甲醛技术与市场调研报告》。