四川大学高分子化学期末考试试题a
四川大学高分子化学试题2008-2009下期(A).
课程号:30006640课序号:课程名称:高分子化学任课教师:
成绩:
适用专业年级:高材07级
学生人数:印题份数:
份学号:姓名:
考试须知
四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试,必须严格执行《四川大学考试工作管理
办法》和《四川大学考场规则》。有考试违纪作弊行为的,一律按照《四川大学学生考试违纪作弊处罚条例》进行处理。
A、聚合速率提高
B、聚合度降低
C、聚合度提高
D、聚合速率降低
本题6页,本页为第3页
⒉请你写出合成涤纶可以采用的两条路线,如果要求产物的分子量尽可能高,你选择哪一条
路线?请说明原因。
六、计算题(30分
1.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合。已知[I]=0.04mol/L,f=0.8,
,工业上控制其聚合度和聚合反应速度
的方法分别是
和。
2.聚合物热降解的机理包括
、
两类,试举出按照此两类热降
解机理降解的两种聚合物和
。
3.悬浮聚合反应应使用
(水或油引发剂,如
;乳液聚合反应应使用
(水或油引发剂,如
。Байду номын сангаас
4.自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外,还可以通过其他方式引发聚合,如
、
和
。(任意写出三种即可。
k d =2.0
2.0××10-6s-1,k
P
=176L/mol
L/mol··s,k
t
=3.6
3.6××107L/mol
L/mol··s,60℃下苯乙烯密度为0.887g/ml,C
I
高分子科学导论期末考试题及答案
名词解释：歧化终止：在自由基聚合反应中，两个自由基进行歧化反应形成两个稳定分子的终止方式。
偶合终止:在自由基聚合反应中,两个自由基进行偶合形成一个稳定分子的终止方式。
动力学链长：每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子数。
绿色高分子：在生产、使用和回收中对环境友好的高分子。
凝胶点:出现凝胶时的反应程度.解聚：在热作用下，大分子末端断裂，生成活性较低的自由基，然后按链式机理逐一脱除单体而降解的反应.老化：高分子材料在加工、使用和储存过程中，由于受到各种因素的综合作用，聚合物的化学组成和结构发生一系列变化，导致最后失去使用价值。
这一现象称为老化。
交联：聚合物在热、光、辐射能或交联剂作用下分子链间以化学键连接起来构成三维网状结构或者体型结构的反应。
活性聚合：是指聚合反应在单体消耗完以后活性中心不消失,重新加入单体后聚合反应能继续进行的聚合反应。
配位聚合：单体分子首先在活性中心的空位处配位,然后单体分子相继插入过度金属到碳链中增长形成大分子的过程.均缩聚：由一种单体进行的缩聚反应。
混缩聚：两种具有不同官能团的单体缩聚。
共缩聚：1、在均缩聚反应体系中加入相同类型的第二种单体。
2、在混缩聚反应体系中加入第三甚至第四钟单体的缩聚。
平衡缩聚：逆反应速率不等于0的缩聚反应。
非平衡缩聚：逆反应速率为0或者很小的缩聚反应。
摩尔系数：两组分的初始官能团数目之比为官能团摩尔系数。
过量百分数：q即为bR’b智能光过量部分aRa量的百分数. ？体型缩聚:凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应。
凝胶点：开始出现凝胶时的临界反应温度。
无规预聚体：醇酸树脂在凝胶点前停止反应时所获的为无规预聚体。
结构预聚体:由于结构明确,且加热下本身并不能直接转化成网状结构，视为结构预聚体。
阻聚:链转移后若形成低活性的自由基后将不能在引发聚合，而只能与其他自由基进行双基终止反应,从而阻止聚合反应进行。
诱导期:聚合反应体系中存在阻聚剂时,聚合反应要在阻聚剂耗尽后才能正常开始进行，此段不聚合时期称为诱导期。
高分子化学期末考试试卷及答案
一、基本概念题（共10分,每题2分）⒈聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。
P⒉体型缩聚的凝胶点：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度，记作c⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB：根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示，它表示乳化剂的亲水性能的大小。
⒋本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
⒌引发剂的诱导分解：链自由基向引发剂的转移反应。
二、填空题（共20分,每空1分）⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。
⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA-1010树脂等。
⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式。
⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
三、简答题（共25分，每题5分，意义不完全者适当扣分）⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体，反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。
属于不平衡缩聚。
缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。
同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。
⑵反应温度低,相对分子质量高。
⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。
聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。
因此,其应用受到限制。
⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率p R 与引发剂浓度c (I)的反应级数为：⑴ 0级；⑵ 0.5级；⑶ 0.5~1级；⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级。
高分子化学期末试卷
2018/2019学年第二学期考试卷（A 卷）考试科目： 高分子化学 （共6页）一． 名词解释（每题2分，共10分）（1）半衰期（2）连锁聚合（3）结构单元（4）等活性理论（5）降解反应密封线二．按要求写出反应方程式（每题5分，共10分）1.示意写出CH=CH-Cl的链引发、链增长和链终止等基元反应方程式。
（以I代表引2发剂、R•代表活性种）2.写出己内酰胺的聚合反应式，并注明单体名称、结构单元、重复单元、单体单元及聚合反应类型三．填空题（每空1分，共15分）1.对于一个平衡常数为400的缩聚反应，在封闭体系下，所能获得的最高聚合度是________________。
的e值为+1.20，则M所带的基团的极性为________________，其与另一2.某单体M1容易发生________________共聚。
e值为-1.50的单体M23．按统计法计算出的凝胶点要比实测的凝胶点小，其原因可能是________________、________________。
4.判断下列烯类单体聚合热的绝对值较聚乙烯单体（约－90 kJ/mol）升高还是降低:________________、________________、________________。
CH2=C(CH3)(COOCH3)、CF2=CF2、CH2=C(CH3)25.乳液聚合的三个阶段为________________、________________和________________。
6.悬浮聚合的体系组成为________________、________________、________________和________________。
四．判断题（每题1分，共10分）（）1.单体能进行聚合反应。
（）2.自由基聚合存在聚合上限温度。
（）3.碱金属，如钠，是阳离子引发剂。
（）4.离子聚合能进行双分子终止，即双基终止。
（）5.苯乙烯在二氧六环中进行阴离子聚合时，其增长速率常数随反离子半径的增加而增大。
四川大学高化期末考试试题a
四川大学期末考试试题（2003——2004 下学期）课程号：课序号：课程名称：高分子化学任课教师: 成绩：一、名词解释（10分)高分子化合物凝胶化过程和凝胶点动力学链长竞聚率橡胶的硫化二、写出聚合反应式(10分)维尼纶涤纶尼龙610聚碳酸酯三、填空(50分）1．聚合物平均分子量的表征方式包括, ，，。
2．体型缩聚反应的三种凝胶点(Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点）的大小顺为。
3．线型平衡缩聚反应的副反应包括。
4．在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括。
5．能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括。
6．由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中，如果外加强酸催化剂，则属于级动力学过程；如果未外加强酸催化剂，则属于级动力学过程；7．等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在280℃进行封管聚合，该反应的平衡常数为9，该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为和。
8．最常用的自由基聚合反应引发剂包括几大类.9．聚氯乙烯聚合度的近似公式为，工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是和.2 题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号：3 务必用A4纸打印学号：姓名：教务处试题编号：试卷A 答案及评分细则一、10分，每小题2分1、若干重复单元（或单体或结构单元）通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。
主要之点：“分子量大”2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程，出现凝胶时的反应程度，叫凝胶点 主要之点：“突然出现粘度增大而不能流动”3、i p RR v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的4、1211/k k r =凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”，这个概念也可以从性能角度解释.二、10分，每小题2分，单体写错一个扣1分,原子数目不对扣0.5分。
1。
n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ （再纺丝）OH 聚合水解OCOCH 3OCOCH 3__O ～CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ～O OH CH 2+CH 2O_______ 2.n HOOCCOOH + n HO(CH 2)2OH __= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 OHO[____1)或2）n HO （CH 2)2OOCC 6H 4COO （CH 2)2OH == HO （CH 2）2O ［OCC 6H 4COO （CH 2）2O]n H+ (n –1) HO （CH 2）2OH 3。
四川大学期末考试试题
四川大学期末考试题—答案(2008——2009 下学期）课程号：30006640 课序号：课程名称:高分子化学任课教师: 成绩：适用专业年级：高材07级学生人数：印题份数: 份学号: 姓名：学号：姓名:3．1。
0 mol/L 的苯乙烯（M 1）与2.0 mol/L 的甲基丙烯酸甲酯（M 2）在苯中采用BPO 作引发剂进行自由基共聚合反应,已知r 1==0。
75, r 2==0.20, 试问：请：（1） 做出此共聚反应曲线的示意图.（2)当BPO 的浓度分别为 4.0×10—4mol/L 和2.0×10-4mol/L 时，所得到的两种初期产物的组成是多少？(3）如果在聚合反应体系中加入3。
0×10—5mol/L 的正丁硫醇，共聚物的组成会改变吗？为什么？ 参考答案：（1）r 1==0.75〈1, r 2==0.20<1，所以此为有恒比点的非理想共聚， 在恒比点处21112110.20.762220.750.2r F f r r --====----(2分）即共聚组成曲线与对角线相交于10.762f =,画图如下（2分)（2）共聚物初期组成不受引发剂浓度影响，只与单体及竟聚率有关 计算方法1：按单体投料摩尔数(1mol M 1,2mol M 2） 共聚物组成微分方程为[][][][][][][][]111122212210.75120.98210.22d M M r M M d M M M r M +⨯+=⨯=⨯=++⨯所以：共聚物瞬时组成10.49F =，20.51F =计算方法2:单体M 1，M 2的摩尔分数分别为113f =，223f =（1分） 22111212222111221120.753330.495211220.7520.203333r f f f F r f f f r f ⎛⎫⨯+⨯ ⎪+⎝⎭===++⎛⎫⎛⎫⨯+⨯⨯+⨯ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭（2分） 2110.505F F =-=(1分）(3）如果在聚合反应体系中加入正丁硫醇，共聚物的组成不会改变。
高分子期末试题及答案
高分子期末试题及答案一、选择题：在每小题给出的A、B、C、D四个选项中，选择一个最佳答案，并将其字母标号填涂在答题卡相应位置上。
（每小题2分，共计60分）1. 高分子化合物的特征不包括：A. 由大量相同或相似的基元组成B. 具有较高的相对分子质量C. 分子量大于1000的有机化合物D. 水溶性好2. 下列哪种聚合物属于天然高分子材料？A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 天然橡胶D. 聚氯乙烯3. 聚合物在分子量大于[critical micelle concentration]时会形成聚集体，这种聚集体称为：A. 聚合物流动体B. 微胶团C. 晶粒D. 多聚体4. 聚乙烯的结构为：A. 异构体B. 顺式异构体C. 反式异构体D. 没有异构体5. 聚合反应中，实现单体分子之间相互加成的化学反应称为：A. 缩合反应B. 加成反应C. 自由基反应D. 酯化反应....... (依次类推)二、简答题：（每小题20分，共计120分）1. 请解释高分子聚合的机理，并举例说明。
高分子聚合是指由单体分子经过聚合反应而形成的聚合物的过程。
通常包括聚合链的生长和终止两个过程。
聚合链的生长是指在聚合反应中，自由基或离子通过与单体分子的加成反应，逐步形成高分子链的过程。
以自由基聚合为例，首先由引发剂产生自由基，然后自由基会与单体分子发生加成反应，得到一个新的自由基，再与另一个单体分子进行加成反应，如此往复，逐渐延伸聚合链，直至完成聚合。
聚合链的终止是指聚合反应的过程中，聚合链停止生长的过程。
一般有三种方式：链传递、链重组和链传递末端。
链传递是指自由基聚合反应中，聚合链上的活性自由基与其他分子发生反应，形成新的化学物质，从而终止聚合链的生长。
链重组是指两个聚合链发生相互交叉反应，形成大分子链或网络结构。
链传递末端则是指聚合链末端产生特殊官能团，导致聚合链的生长终止。
举例说明：丙烯酸甲酯的自由基聚合。
首先，引发剂引发聚合反应，产生自由基。
高分子化学期末试题AB卷及答案
高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、基本概念（共10分,每小题2分）⒈ 混缩聚2．聚合物3. 重复单元4．阳离子聚合5．悬浮剂二、填充题（将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分，总计20分）⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。
2．塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。
3．在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。
4．表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。
5．按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。
6．聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。
7．逐步聚合包括 和 两类。
得分总分得分8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是、、。
9．氯乙烯自由聚合时，聚合速率用调节，而聚合物的相对分子质量用控制。
得分三、回答问题(共20分,每小题5分)⒈阴离子聚合在适当的条件下，其阴离子活性增长链可以长期不终止，而形成活性聚合物，为什么？⒉与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？⒊何谓离子交换树脂？主要有几种类型？如何合成离子交换树脂？⒋请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反应方程式（以苯甲酸作官能团封锁剂）。
四、（共4 3分）计算题（根据题目要求，计算下列各题）1.（本题15分）用偶氮二异丁腈（ABIN）为引发剂，苯乙烯60℃进行本体聚合。
试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献？计算时采用以下数据和条件：⑴c(I)＝0.04 mol/L；⑵ f ＝0.8 ；⑶k d＝2.0×10-6 s-1 ；⑷k p＝176 L/mol.s；⑸k t＝3.6×107 L/mol.s；⑹C M＝0.85×10-4 ；⑺C I＝0.05；⑻60℃时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3解：2. （8分）由己二胺与己二酸合成尼龙-66，如尼龙-66的相对分子质量为15000，反应程度P=1,试计算原料比,并写出合成反应方程式。
解：3.（本题14分）在高聚物生产中，共聚物组成是一个重要的生产指标。
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四川大学期末考试试题
（2003——2004 下学期）
课程号：课序号：课程名称：高分子化学任课教师：成绩：
一、名词解释（10分）
高分子化合物
凝胶化过程和凝胶点
动力学链长
竞聚率
橡胶的硫化
二、写出聚合反应式（10分）
维尼纶
涤纶
尼龙610
聚碳酸酯
三、填空（50分）
1．聚合物平均分子量的表征方式包括，，，。
2．体型缩聚反应的三种凝胶点（Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点）的大小顺为。
3．线型平衡缩聚反应的副反应包括。
4．在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括。
5．能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括。
6．由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中，如果外加强酸催化剂，则属于级动力学过程；如果未外加强酸催化剂，则属于级动力学过程；
7．等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在280℃进行封管聚合，该反应的平衡常数为9，该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为和。
8．最常用的自由基聚合反应引发剂包括几大类。
9．聚氯乙烯聚合度的近似公式为，工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是
和。
2 题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号：
3 务必用A4纸打印
学号：姓名：
教务处试题编号：
试卷A 答案及评分细则
一、10分，每小题2分
1、若干重复单元（或单体或结构单元）通过共价键连接起来，构成分子量大的一类化合物。
主要之点：“分子量大”
2、体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化过程，出现凝胶时的反应程度，叫凝胶点 主要之点：“突然出现粘度增大而不能流动”
3、
i p R
R v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的
4、1211/k k r =
凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”，这个概念也可以从性能角度解释。
二、10分，每小题2分，单体写错一个扣1分，原子数目不对扣0.5分。
1.
n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ （再纺丝）
OH 聚合水解
OCOCH 3
OCOCH 3
__
O ～CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ～OH CH 2+CH 2O
______
_缩醛化 2.
n HOOC
COOH + n HO(CH 2)2OH _
_= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 O
HO[_
___1)
或2）n HO(CH 2)2OOCC 6H 4COO(CH 2)2OH == HO(CH 2)2O[OCC 6H 4COO(CH 2)2O]n H
+ (n –1) HO(CH 2)2OH 3. n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =
HO [OC(CH 2)8CO HN(CH 2)6NH ]n H + (2 n 1) H 2 O
____4.
C n HO
O
CH 3CH 3
_
___
OH +n Cl _C _
Cl
= C O
CH 3
CH 3
O C ]n Cl + ( 2 n 1) HCl
H [O
_
_
______
5.
OCN
3
n + (n + 1) HO (CH 2)4OH
=OCHN
3
O (CH 2)4O]n [ H _
__HO(CH 2)4O
三、50分，其中第6小题为2分，其余各小题均为3分。
在3分题中，有的两个答案，每个答案为1.5分；有的有三个答案，每个答案为1分；有的有四个答案，答对一个给0.5分，答对二个给1.5分，答对三个给2.5分，答错一个扣0.5分。
1、Z w n M M M M 、、、η
2、cf cs c
P
P P >> 3、环化、官能团分解、降解、链交换
4、保护反应体系、搅拌、带走小分子
5、接枝、嵌段、交联、扩链
6、二级、三级
7、0.75、4
8、偶氮类、过氧化合物、氧化一还原体系（只写出AIBN 、BPO 扣1分） 9、1n M x C =、温度、[引发剂]
10、↓↑n P x R 、
11、分散剂的性质和用量、搅拌速度。
12、物理改性——共混，化学改性——共聚和化学反应
（笼统的说了物理改性和化学改性，扣1分，仅说了共混、共聚和化学反应，给全分，每个1分。
）
13、22112121212
1R R Q Q r r M M M M <>><>⋅
⋅ （答错一个扣0.5分，答错二个扣1分，答错三个扣2分） 14、Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物，Ⅰ-Ⅲ主族金属的有机物 15、Li>Na>K ；Li<Na<K
16、甲基丙烯酸甲酯脂（MMA 或说单体）、解聚、无规降体
17、粘度↑、↑n x 、多分散性↑ 四、（30分，每小题6分） 1、解：
12
2122
25
1(2)1110.99(1)(1)(2)
(1)10.99(10.99)9.910(1)n n x x o o x p
p x N N p p N N p p ---=
-=-==-=-=⨯⨯-=⨯分分分分
2、解：
2(1)
2(3.62)14.4
2.2154(1)
1.1 1.8 3.6 6.52
0.9028(1)
0.75(0.9028)
B B
A B c
c N f f N N N p f p =++⨯=
==++==∴=<分分分 2(1)
22
5.9(1)20.75 2.2154x pf
=-==-⨯分分
3、解：
/(1)22600/113200
（1）n o
x M M ===分分
时并未凝胶化 （1分）
2(1)22(1)2199 1.994
(1)2000.9984 1.994(1)10.994
(1)n n x pf x f x p r
f r
r =
--⨯===⨯=
=+=分分分分
即二胺/二酸=0.994:1
4、解：∵共聚物组成只决定于链增长反应而与终止和引发无关 ∴（1）与（2）的答案相同 （3分）
11112222211111221
21112
1122
111222
[][][][]
(2)
[][][][]
10.75120.982(1)20.2021[]0.9820.495（3）
[]10.495(3)
2d M M r M M o M M r M M d M F F F d M F F r f f f F F r f f f r f +=
+⨯+=⋅=⨯+===→=-+=→=++分分或由分分。