聚乙烯醇(PVA)的制备聚醋酸乙烯(PVAC)的醇解
4 醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备
醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备一、实验目的1. 通过本实验掌握聚醋酸乙烯酯（PV Ac）溶液聚合方法；2. 了解聚醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇（PV A）方法；3. 通过高分子转化反应了解溶液聚合、高分子侧基反应原理及醇解度测定方法。
二、实验原理在本实验采用自由基溶液聚合反应。
之所以选用乙醇作溶剂，是由于PV Ac能溶于乙醇，而且聚合反应中活性连对乙醇的链转移常数较小。
而且在醇解制取PV A时，加入催化剂后在乙醇中经侧基转化反应即可直接进行醇解。
PV Ac的醇解反应可以在酸性或碱性催化下进行，目前工业上都采用碱性醇解法。
乙醇中过量的水对醇解反应会产生阻碍作用，因为水的存在使反应体系内产生CH3COONa，消耗了NaOH，而NaOH在此是用作催化剂的，因此要严格控制乙醇中水的含量。
三、主要试剂和仪器1. 实验仪器250 mL 三口烧瓶，回流冷凝管，搅拌器，100 mL 滴液漏斗。
2. 实验试剂醋酸乙烯酯，氢氧化钠（NaOH），乙醇，偶氮二异丁腈（AIBN）。
四、实验步骤1. 聚醋酸乙烯酯（PV Ac）的制备：如图4-1搭好装置，在250 mL 三口烧瓶中加入20 g乙醇、40 g醋酸乙烯酯和0.05 g偶氮二异丁腈，开始搅拌。
当偶氮二异丁腈完全溶解后，升温至60 o C ±2o C，在此温度下反应3h，加入40 g乙醇，起稀释作用，下一步参加醇解反应。
2. 将大部分聚合物溶液倒入回收瓶中，反应瓶内留下约15 g。
用15 mL乙醇将瓶口处的溶液冲净。
3. 醇解反应：如图4-2改装好装置，在反应瓶中加入85 mL乙醇。
开动搅拌，使聚合物混合均匀后，在25 o C下慢慢滴加5%的氢氧化钠/乙醇溶液2.8 mL（约2秒/滴）。
仔细观察反应体系，约1 ~ 1.5h 发生相转变。
这时再滴加1.2 mL氢氧化钠/乙醇溶液，继续反应1h，用布氏漏斗抽滤，所得聚乙烯醇（PV A）为白色沉淀，分别用15 mL乙醇洗涤3次。
聚乙烯醇合成类型 -回复
聚乙烯醇合成类型-回复聚乙烯醇（Polyvinyl Alcohol，简称PVA）是一种重要的合成高分子化合物，广泛应用于纺织、建筑、农业、医药等领域。
它具有优异的溶解性、生物相容性和可降解性等特性。
关于聚乙烯醇的合成类型，下面将进行详细介绍。
聚乙烯醇的合成可以通过多种方法实现，这些方法主要包括醋酸乙烯酯水解聚合法、乙烯基醚聚合法和乙烯醇聚合法等。
下面将逐一介绍这些合成方法。
第一种合成方法是醋酸乙烯酯水解聚合法。
这种方法是通过醋酸乙烯酯的水解反应来合成聚乙烯醇。
具体步骤如下：首先，将醋酸乙烯酯溶解在溶剂中，加入催化剂，然后将溶液进行加热反应。
在反应过程中，醋酸乙烯酯中的酯基将与水反应生成醇基，从而实现聚合反应。
最后，通过蒸馏和干燥等操作，得到聚乙烯醇。
第二种合成方法是乙烯基醚聚合法。
这种方法是通过乙烯基醚的聚合反应来合成聚乙烯醇。
具体步骤如下：首先，将乙烯基醚溶解在溶剂中，加入催化剂，然后进行聚合反应。
在反应过程中，乙烯基醚中的双键将发生开环反应，生成聚乙烯醇的聚合物。
最后，通过蒸馏和干燥等操作，得到聚乙烯醇。
第三种合成方法是乙烯醇聚合法。
这种方法是通过乙烯醇的聚合反应来合成聚乙烯醇。
具体步骤如下：首先，将乙烯醇溶解在溶剂中，加入催化剂，然后进行聚合反应。
在反应过程中，乙烯醇分子之间的羟基与羟基发生缩合反应，形成聚乙烯醇的聚合物。
最后，通过蒸馏和干燥等操作，得到聚乙烯醇。
综上所述，聚乙烯醇的合成类型主要包括醋酸乙烯酯水解聚合法、乙烯基醚聚合法和乙烯醇聚合法等。
这些合成方法各自具有一定的优点和适用范围，可以根据具体的应用需求选择合适的方法。
随着科技的不断发展和进步，相信对聚乙烯醇合成的研究将会有更多的新突破和创新，为其应用领域提供更多的可能性。
实验04 醋酸乙烯酯溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解
实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解聚乙烯醇是制备维纶的原材料。
由于乙烯醇很不稳定，极易异构化成乙醛。
所以聚乙烯醇通常都是通过醋酸乙烯溶液聚合以及聚醋酸乙烯酯的醇解这两个步骤来制得的。
本实验是以偶氮二异丁腈为引发剂；甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合。
这是个自由基聚合反应。
一、实验目的1、通过实验掌握醋酸乙烯酯溶液聚合的方法以及聚醋酸乙烯酯醇解的方法。
2、进一步掌握溶液聚合原理及高分子侧基反应原理。
3、掌握醇解度测定方法。
二、实验原理本实验采用溶液聚合的自由基聚合原理。
选用甲醇作溶剂是由于聚醋酸乙烯酯（PV Ac）能溶于甲醇，而且聚合反应中活性链对甲醇的链转移常数较小。
且在醇解制取聚乙烯醇（PV A）时，加入催化剂后在甲醇中即可直接进行醇解。
醋酸乙烯(V Ac)在聚合过程中，容易发生向聚合物链的链转移反应。
聚合物浓度越大，支化越容易发生。
聚合物活性自由基链除了向聚醋酸乙烯酯（PV Ac）主链上的α、β氢处链转移，形成水解不掉的支链，还会向乙酰基上活泼氢原子转移，在乙酰基上形成支链。
这部分支链容易水解脱掉，导致聚合度降低。
在聚合反应的同时，可能存在副反应：（2）在单体浓度为85%时聚合得聚醋酸乙烯酯（PVAc），醇解后聚合度下降38.15%。
单体浓度为67%时醇解后只降低了6.89%。
因此，要降低溶液中单体浓度。
但单体浓度过低，会影响产物的最终聚合度。
表1 60℃甲醇中不同单体浓度溶液聚合得到PVAc和PVA的聚合度单体浓度/% 聚合时间/h 转化率/% PVAc聚合度PVA聚合度聚合度降低/%85 16 96.2 1903 1177 38.1567 17 96.6 668 622 6.89聚醋酸乙烯酯（PVAc）的醇解可以在酸性或碱性的催化下进行，用酸性醇解时，由于痕量级的酸很难从PVA中除去，而残留的酸可加速PVA的脱水作用，使产物变黄或不溶于水，所以一般均采用碱性醇解法。
另外，甲醇中的水对醇解会产生阻碍作用。
聚乙烯醇(PVA)制备方法
聚乙烯醇(PV A)制备方法[结构式] [制备办法]是白色、粉末状树脂，由醋酸乙烯水解而得。
因为分子链上含有大量羟基，聚乙烯醇具有良好的水溶性。
聚乙烯醇不能挺直由乙烯醇聚合而成，由于乙烯醇极不稳定，不行能存在游离的乙烯醇单体。
因此聚乙烯醇的制备分为3步：①由乙酸乙烯聚合生成聚乙酸乙烯；②聚乙酸乙烯醇解生成聚乙烯醇；③回收乙酸和甲醇。
详细工艺如下。
①乙酸乙烯的聚合通常采纳溶液聚合法，乙酸乙烯经预热后，与溶剂(如等)和引发剂(如偶氮二异丁腈等)混合，送入两台串联聚合釜，于66～68℃及常压下举行反应，聚合反应4～6h后，有2/3的聚合成聚乙酸乙烯。
②聚乙酸乙烯与氢氧化钠甲醇溶液以聚乙酸乙烯：甲醇：：水为1：2：0.01：0.0002的质量比同时加入高速混合器经充分混合后进入皮带醇解机，皮带带速以1.1～1.2m/min移动，醇解结束后得到固化聚乙烯醇，经粉碎、压榨、干燥脱除溶剂后得到成品聚乙烯醇。
③通过萃取和水解的方式回收乙酸和溶剂(如甲醇等)。
上述工艺中，引发剂有过氧化苯甲酰、过氧化氢、偶氮二异丁腈等；溶剂有甲醇、甲苯、苯、氯苯、和乙酸乙酯等，工业上常用甲醇作溶剂，由于甲醇的链转移常数小，生产聚乙烯醇时不必分别去甲醇，可挺直举行醇解。
聚乙酸乙烯的醇解办法有两种：酸法醇解和碱法醇解，因为工业上酸法醇解生产出的产品不稳定、色深等缺点而很少采纳。
聚丙烯酰胺和聚氧化乙烯接枝共聚物 [制备办法]加拿大McMaster高校的邓玉林等以聚丙烯酰胺和聚氧化乙烯为原料，通过伽马射线辐射引发制备出聚丙烯酰胺和聚氧化乙烯接枝共聚物。
详细工艺：将质量分数为1.16%的聚丙烯酰胺(相对分子质量为5×106)和质量分数为1.35%聚氧化乙烯(相对分子质量为3×105)溶于水中，并在室温下将上述水溶液用60Co 发射源举行辐射引发，辐射剂量为34krad/h，反应8.0h后，即得聚丙烯酰胺和聚氧化乙烯接枝共聚物，产物用丙酮沉淀以去除聚氧化乙烯均聚物。
聚醋酸乙烯酯的醇解反应
聚醋酸乙烯酯的醇解反应一、实验目的1.通过实验掌握实验室制备聚乙烯醇的基本原理、步骤和方法。
2.了解聚醋酸乙烯酯醇解反应的特点、影响醇解程度的因素。
3.掌握醇解度的测定方法。
二、实验原理聚醋酸乙烯酯(PVAc)的醇解可以在酸性或碱性的条件下进行，酸性醇解时，由于痕量级的酸很难从聚乙烯醇(PVA)中除去，而残留的酸可以加速聚乙烯醇的脱水作用，使产物变黄或不溶于水，目前工业上都采用碱性醇解法。
本实验用甲醇为醇解剂，NaOH为催化剂，反应式如下：从反应式也可以看出，醇解反应实际上是甲醇和高分子聚醋酸乙烯酯之间的酯交换反应。
这种使聚合物结构发生变化的化学反应在高分子化学中被称为高分子化学反应。
影响反应的因素主要有以下几点。
(1)聚合物浓度其他条件不变，随聚合物浓度的提高，醇解度下降。
但浓度太低，溶剂损失和回收工作量太大，一般为22%。
(2)NaOH用量加大用量对醇解速率、醇解率影响不大，但会增加体系中乙酸钠含量，影响反应质量。
一般NaOHPVAc的物质的量比为0.12：1。
(3)反应温度提高温度会加快醇解速率，但副反应也相应提高。
工业上一般选择45~48℃。
(4)相变由于PVAc可溶于甲醇而PVA不溶于甲醇，因此在反应过程中会发生相变。
在实验室中醇解进行好坏的关键在于体系中刚出现胶冻时，必须用强烈搅拌将其打碎，才能保证醇解较完全地进行。
三、仪器和试剂1.仪器：250mL三口瓶一个，表面皿一个，回流冷凝管一支，布氏漏斗一个，温度计一支(100℃)，加热装置一套，搅拌器一套，移液管一支。
2.试剂：PVAc、NaOH、CH3OH四、实验步骤1.组装以三口瓶为主的反应装置。
在三口上安装温度计、冷凝器和搅拌器。
2.在三口瓶中加入90mL甲醇，在搅拌下缓慢加入剪碎的PVAc15g,加热回流并搅拌使之溶解。
3.将溶液冷却至30℃，加入3mL5%的NaOH-CH2OH溶液，控制反应在45℃左右进行。
4.待出现胶冻后再继续搅拌0.5h,打碎胶冻，再加入4.5mL的NaOH-CHOH溶液，反应温度仍控制在45℃左右，反应0.5h。
实验2-31醇解度的测定
一、 原理从聚醋酸乙烯酯(PV AC)醇解制取的聚乙烯醇(PV A)，由于不同的目的和原因，其醇解程度不同，在分子链上还剩有乙酰基。
用NaOH 溶液水解剩余的乙酰基，测定消耗的NaOH 量，从而计算出醇解度。
醇解度：分子链上的羟基与醇解前分子链上的乙酰基总数百分比，%。
二、操作步骤准确称取干燥至恒重的PV A 样品1.5 g ，精确到1 mg 。
置于250 mL 锥型瓶中。
加入80 mL蒸馏水。
回流至全部溶解，稍冷后加入25 mL 0.5 M NaOH 水溶液，在水浴上回流1 h ，冷却至近室温。
用10 mL 蒸馏水冲洗冷凝管。
加入几滴0.1%的甲基橙溶液。
用0.5 M 盐酸标准溶液滴定出现黄色。
做空白实验。
样品滴定和空白滴定各做两次。
()100043.0%12⨯⨯-=m M V V 乙酰基含量， (2-31-1)()100042.0044.0%1212⨯--⨯-=M V V m M V V ）（醇解度， (2-31-2)式中 V 1——样品滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mL ；V 2——空白滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mL ；M ——盐酸标准溶液的浓度，mol/L ；m ——样品质量，g 。
参考文献1. [波兰].J 欧班斯基等.陈本明，张德和译.合成聚合物与塑料分析手册.北京:化学工业出版社，1982一、 原理缩醛度：已参加缩醛反应的羟基占羟基总数的百分比，%。
二、 操作步骤准确称取干燥至恒重的聚乙醇缩丁醛 (PVB) 样品1 g 左右(准确至1 mg)，置于 250 mL 磨口锥型瓶中，加入 50 mL 乙醇，25 mL 17%的盐酸羟胺溶液，安上回流冷凝管在水浴上回流3 h ，冷至室温时用20 mL 乙醇仔细冲洗冷凝管。
加入几滴溴百里酚蓝指示剂①。
用0.5 M NaOH 标准溶液②滴定。
终点时溶液由黄变蓝。
在同样条件下作空白实验。
样品滴定与空白实验各作两次③。
()100073.0%21⨯⨯-=m MV V p ， (2-32-1)()()100500]18644[%21⨯-+-=Am A A M V V 缩醛度， (2-32-2)式中 p ——在PVB 大分子链上的丁醛百分含量，%；V 1——样品滴定时消耗的NaOH 标准溶液的体积，mL ；V 2——空白滴定时消耗的NaOH 标准溶液的体积，mL ；A ——聚乙烯醇的醇解度，%；M ——NaOH 标准溶液的浓度，mol/L ；m ——样品质量，g 。
-开题报告聚乙烯醇的制备—-毕业论文设计
-开题报告聚⼄烯醇的制备—-毕业论⽂设计⼀、聚⼄烯醇的制备1.1聚⼄烯醇的制备⽅法1.1.1 原料路线聚⼄烯醇是由醋酸⼄烯(V Ac)经聚合醇解⽽制成，⽣产PV A通常有两种原料路线，⼀种是以⼄烯为原料制备醋酸⼄烯，再制得聚⼄烯醇；另外⼀种是以⼄炔(分为电⽯⼄炔和天然⽓⼄炔)为原料制备醋酸⼄烯，再制得聚⼄烯醇。
（1）⼄烯直接合成法⽯油裂解⼄烯直接合成法，由⽇本可乐丽公司(原仓敷⼈造丝公司)⾸次开发成功并⽤于⼯业化⽣产。
⽬前，国际上⽣产聚⼄烯醇的⼯艺路线以⼄烯法占主导地位，其数量约占总⽣产能⼒的72％。
美国已完成了⼄炔法向⼄烯法的转变，⽇本的⼄烯法也占70％以上，⽽中国的⽣产企业只有两家为⼄烯法。
其⼯艺流程包括：⼄烯的获取及醋酸⼄烯(V Ac)合成、精馏、聚合、聚醋酸⼄烯(PV Ac)醇解、醋酸和甲醇回收五个⼯序。
⽯油⼄烯法的⼯艺特点：⽣产规模较⼄炔法⼤，产品质量好，设备易于维护、管理和清洗、热利⽤率⾼，能量节约明显，⽣产成本较⼄炔法低30％以上。
（2）电⽯⼄炔合成法电⽯⼄炔合成法，最早实现⼯业化⽣产，其⼯艺特点是操作⽐较简单、产率⾼、副产物易于分离，因⽽国内⾄今仍有1O家⼯⼚沿⽤此法⽣产，且⼤部分应⽤⾼碱法⽣产聚⼄烯醇。
但由于⼄炔⾼碱法⼯艺路线产品能耗⾼、质量差、成本⾼，⽣产过程产⽣的杂质污染环境亦较为严重，缺乏市场竞争⼒，属逐渐淘汰⼯艺。
国外先进国家早于20世纪7O年代已全部⽤低碱法⽣产⼯艺。
（3）天然⽓⼄炔合成法天然⽓⼄炔为原料的Borden法，不但技术成熟，⽽且⽣产的⼄炔有利于综合利⽤，V Ac的⽣产成本较电⽯⼄炔法低50％～70％，但天然⽓⼄炔法投资和技术难度都较⼤。
在天然⽓、煤和电⼒丰富的地区，天然⽓⼄炔法仍具有⽣命⼒。
欧洲及朝鲜等国家以天然⽓⼄炔为主，我国也有套⽣产装臵采⽤该⽅法。
1.1.2 醇解法制备聚⼄烯醇聚⼄烯醇是不能直接通过单体聚合得到的，⽽是由其酯类——聚⼄酸⼄烯酯醇解或⽔解来制备。
聚乙烯醇的制备
注意事项
1. 溶解PVAc时，要先加甲醇，在搅拌下慢慢将PVAc 碎片加入，不然会粘成团，影响溶解。 2. 搅拌的好坏是本实验成败的关键，PVA和PVAc的性 质不同，PVA不溶于CH3OH中，随醇解反应的进行， PVAc大分子上的乙酰基逐渐被羟基所取代，当达到一 定醇解度（60%）时，体系由均相转为非均相，外观 也发生突变，出现一团胶冻，此时必须强烈搅拌把胶 冻打碎，才能使醇解反应进行完全，否则胶冻内包住 的PVAc并未醇解完全，使实验失败，所以搅拌要安装 牢固。在实验中要注意观察现象，当胶冻出现后，要 及时提高搅拌转速。
PVAc在碱性介质中的醇解反应为
* H2 C H C * n
+ n CH3OH
*
H2 C
H C OH
*
+ nCH3COOCH3
(1#43; NaOH
CH3COONa
+
CH3OH
(2)
*
H C
* n
+ n NaOH
*
H2 C
H C OH
*
+ nCH3COONa
(3)
实验前预习的问题
1.列出主要反应物的投料比。反应介质及 催化剂是什么？ 2. 画出实验的主要流程图。
实验报告
1.叙述实验目的、原理和步骤。 2.记录反应过程中的现象。 3.回答思考题。
OCOCH3
其中（1）为主反应，在主反应中NaOH仅起助催 化剂作用。（2）（3）两副反应速度随反应体系 中含水量的增加而增大，副反应速度增大，消耗 大量的NaOH，从而降低了对主反应的催化作用， 使醇解反应进行不完全。因此，为了尽量避免这 种副反应。对物料中的含水量应有严格的要求， 一般控制在5%以下。 PVAc的脱醋酸的反应速度与聚醋酸乙烯酯的聚合 度几乎无关，只随反应的进行而变化。
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实验2-21 聚乙烯醇(PV A)的制备——聚醋酸乙烯(PV AC)的醇解一、 实验目的了解聚醋酸乙烯的醇解反应原理、特点及影响醇解程度的因素。
二、 实验原理在醋酸乙烯的溶液聚合实验中，我们已经说过，聚乙烯醇是不能直接用乙烯醇单体聚合而得。
工业上应用的聚乙烯醇是通过聚醋酸乙烯醇解(或水解)这个聚合物的化学反应而得到的。
由于醇解法制得的PV A 容易精制、纯度较高、产品性能较好，因而目前工业上多采用醇解法。
本实验采用以甲醇为醇解剂，NaOH 为催化剂的体系进行醇解反应。
为了使实验更适合教学需要，醇解条件比工业上要来的缓和。
PV AC 和NaOH-CH 3OH 溶液中的醇解反应，主要按下列反应进行在主反应中，NaOH 仅起催化剂的作用，但NaOH 还可以参加以下两个副反应：这两个副反应在含水量较大情况下，就会显著地进行。
它们消耗了大量的NaOH ，从而降低了对主反应的催化效能，使醇解反应进行不完全，影响PV A 的着色，降低了产品质量。
因而为了尽量避免这种副反应，对物料中的含水量应有严格的要求，一般控制在5%以下。
从反应方程式中可以看出，醇解反应实际上是甲醇与PVAC 进行的酯交换反应。
这种使高聚物结构发生改变的化学反应，在高分子化学中叫做高分子化学反应。
PV AC 的醇解反应(又称酯交换反应)的机理和低分子酯与醇之间的交换反应很相似。
在PV AC 醇解反应中，由于生成的PV A 不溶于甲醇中，所以呈紫状物析出。
用作纤维的PV A ，残留醋酸根含量控制在≤0.2%，(醇解度为99.8%)。
为了满足这个要求，就要选择合适的工艺条件，主要是：1.甲醇的用量甲醇的用量即PV AC 的浓度对醇解反应影响很大。
实践证明，其它条件不变时，醇解度随聚合物[ CH 2-CH ]n + nCH 3OH OCOCH 3 NaOH[CH 2-CH ]n + nCH 3COOCH 3OHCH 3COOCH 3 + NaOH CH 3COONa + CH 3OH[CH 2-CH ]n + nNaOH [CH 2-CH ]n + nCH 3COONa OCOCH 3 OHCH 3OH + NaOH CH 3-O Na + H 2O~~~CH 2-CH~~~ + CH 3ONaOCH 3~~~CH 2-CH~~~OCH 3-COCH 3O NaH 2O~~~CH 2-CH~~~ + CH 3COOCH 3 + Na + OHOH浓度的提高而降低，但若聚合物浓度太低，则溶剂用量大，溶剂的损失和回收工作量大，所以工业生产上选择聚合物浓度为22%。
2. NaOH用量目前工厂中NaOH用量为PV AC的0.12(mol)，亦即:NaOH∶PV AC=0.12∶1(mol)。
实验证明：碱用量过高，对醇解速度，醇解度影响不大，反而增加体系中醋酸钠含量，影响产品质量。
3. 醇解温度提高反应温度会加速醇解反应进行，缩短反应时间，但由于温度提高，伴随醇解反应的副反应也相应加速，这样一方面碱的消耗量增加使PV A中残存的醋酸根量增加，由于体系内醋酸根的增加，影响了产品的质量，因此目前工业上采用醇解温度为45~48℃。
4. 当我们考虑各种因素的影响时，要牢记醇解的特点，即PV AC是溶于甲醇的，而PV A是不溶于甲醇的，这中间有个相变。
各种不同的条件对相变发生的迟早，相变前后醇解进行的多、少、难、易都直接影响到PV A中的醋酸根含量，即影响醇解度的大小。
在实验室中，醇解进行好坏的关键，在于体系内刚刚出现胶冻时，必须采用强烈的搅拌，将胶冻打碎，才能保证醇解较完全地进行。
工业上PV A绝大多数用于制备维尼纶纤维，也可用于苯乙烯、氯乙烯等悬浮聚合中的悬浮剂。
市场出售的合成浆糊，就是以PVA为原料而制成的(将所得的PV A进一步与甲醛反应制成聚乙烯醇缩甲醛——胶水)。
三、实验仪器及试剂三口瓶，电动搅拌器，温度计，恒温水浴，抽滤装置聚醋酸乙烯（自制），无水甲醇，氢氧化钠四、实验步骤在装有搅拌器(搅拌叶为弹簧式)和冷凝管的250 mL三颈瓶中，加入90 mL无水甲醇，并在搅拌下慢慢加入剪成碎片的PV AC15 g(自制)，加热搅拌使其溶解①。
将溶液冷却到30℃加 3 mL、3%NaOH-CH3OH溶液，水浴温度控制在32 ℃，进行醇解。
当体系中出现胶冻立即强烈地搅拌②，继续搅拌0.5 h，打碎胶冻，再加入4.5 mL、3%NaOH-CH3OH溶液，水浴温度在32℃保持0.5 h。
然后升温到62℃，再反应1h，将生成的PV A抽滤、压干，并进行干燥。
五、注释①溶解PV AC时要先加甲醇，在搅拌下慢慢将PV AC碎片加入，不然会粘成团，影响溶解。
②搅拌的好坏是本实验成败的关键。
PV A和PV AC性质不同，PV A是不溶于甲醇的，随醇解反应的进行，PV AC大分子上的乙酸基(CH\-3COO-)逐渐被羟基(-OH)所取代。
当醇解度达到60%时，这个大分子就要从溶解状态变成不溶解状态，这时体系的外观也要发生突变:会出现一团胶冻，这是实验中要重点观察的，此时，要强烈搅拌，把胶冻打碎，才能使醇解反应进行完全，不然，胶冻内包住的PV AC并未醇解完全，使实验失败。
所以搅拌要安装牢固，搅拌叶用弹簧式。
在实验中要注意观察现象，一旦胶冻出现，要及时提高搅拌速度。
六、思考题1. 为什么会出现胶冻现象?对醇解有什么影响?2. PV A制备中影响醇解度的因素是什么?实验中要控制那些条件才能获得较高的醇解度?3. 如果PV AC干燥不透，仍含有未反应的单体和水时，试分析在醇解过程中会发生什么现象?参 考 文 献1. 赵德仁编.高聚物合成工艺学.北京:化学工业出版社，19832. 清华大学工化系高分子教研室.高分子化学实验，1979实验2-22 聚乙烯醇缩甲醛(胶水)的制备一、实验目的了解聚乙烯醇缩甲醛化学反应的原理，并制备红旗牌胶水。
二、 实验原理聚乙烯醇缩甲醛是利用聚乙烯醇与甲醛在盐酸催化作用下而制得的，其反应如下:聚乙烯醇缩醛化机理聚乙烯醇是水溶性的高聚物，如果用甲醛将它进行部分缩醛化，随着缩醛度的增加，水溶液愈差，作为维尼纶纤维用的聚乙烯醇缩甲醛其缩醛度控制在35%左右，它不溶于水，是性能优良的合成纤维。
本实验是合成水溶性的聚乙烯醇缩甲醛，即红旗牌胶水。
反应过程中需要控制较低的缩醛度以保持产物的水溶性，若反应过于猛烈，则会造成局部缩醛度过高，导致不溶于水的物质存在，影响胶水质量。
因此在反应过程中，特别注意要严格控制崐催化剂用量、反应温度、反应时间及反应物比例等因素。
聚乙烯醇缩甲醛随缩醛化程度的不同，性质和用途各有所不同，它能溶于甲酸、乙酸、二氧六环、氯化烃(二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷)、乙醇甲苯混合物(30∶70)、乙醇甲苯混合物(40∶60)以及60%的含水乙醇中。
缩醛度为75%~85%的聚乙烯醇缩甲醛重要的用途是制造绝缘漆和粘合剂。
三、实验仪器及试剂三口瓶，搅拌器，温度计 ，恒温水浴 聚乙烯醇，甲醛（40%），盐酸，氢氧化钠 四、操作步骤在250 mL 三颈瓶中，加入90 mL 去离子水(或蒸馏水)、7 g 聚乙烯醇(自制)，在搅拌下升温溶解。
等聚乙烯醇完全溶解后，于90℃左右加入4.6 mL 甲醛(40%工业纯)，搅拌15 min ，再加入1∶4盐酸，使溶液pH 值为1~3。
保持反应温度90 ℃左右，继续搅拌，反应体系逐渐变稠，当体系中出现气泡或有絮状物产生时，立即迅速加入1.5 mL 8%的NaOH 溶液，同时加入34 mL 去离子水(或蒸馏水)。
调节体系的pH 值为8~9。
然后冷却降温出料，获得无色透明粘稠的液体，即市场出售的红旗牌胶水。
五、 思考题1. 试讨论缩醛化反应机理及催化剂的作用。
2. 为什么缩醛度增加，水溶性下降，当达到一定的缩醛度以后，产物完全不溶于水?~~~CH 2-CH-CH 2-CH~~~ + HCHO ~~~CH 2-CH-CH 2-CH~~~ + H 2OOH OH HClO CH 2-O（聚乙烯醇）(聚乙烯醇缩甲醛)CH 2O + H + CH 2OH缓慢 ~~~CH 2-CH-CH 2-CH~~~ + CH 2OH极慢~~~CH 2-CH-CH 2-CH~~~ + H 2OOCH OH3. 产物最终为什么要把pH 调到8~9?试讨论缩醛对酸和碱的稳定性参 考 文 献1. 吉林化学工业公司设计院.聚乙烯醇生产工艺.北京:轻工业出版社，19742. 北京有机化工厂研究所编译. 聚乙烯醇的性质和应用.北京: 北京纺织工业出版社，1979实验2-23有机玻璃的解聚一、 实验目的1. 通过有机玻璃的热裂解了解高聚物解聚反应。
2. 通过甲基丙烯酸甲酯的精制，进一步巩固有机实验基本操作。
一、 实验原理裂解反应是指在化学试剂(水、 酸、 碱、 氧等)或在物理因素(热、光、电离、辐射、机械性能等)的影响下，高聚物的分子链发生断裂，而使裂合物相对分子质量降低，或者使分子链结构发生变化的化学反应。
聚合物的热稳定性、裂解速度以及所形成的产物的特性是和聚合物的化学结构密切相关的。
一系列实验结果表明：凡含有季碳原子，且不含有在受热时易发生化学变化的基团的聚合物在裂解时较易析出单体，我们把聚合物受热时析出单体的裂解反应叫做解聚反应。
从聚甲基丙烯酸甲酯的结构式可以看出：长链分子上的碳原子为季碳原子(有机化学上习惯把与四个碳原子相连的碳原子称为季碳原子)，在加热时容易发生解聚反应，其解聚过程是按自由基反应机理进行的。
高聚物降解的程度主要取决于大分子的结构，通常在分子中含有季碳原子时，可以获得较高收率的单体分子，若季碳原子变为叔碳原子时，则收率就很低，例如:~~~CH 2 C CH 2 C CH 2 C~~~ COOCH 3 3 COOCH 3CH 3 CH 3 CH 3~~~CH 2 C CH 2 C CH 2 C~~~COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3CH 3 CH 3 CH 3△~~~CH 2 C COOCHCH 3+CH 2 C ~~~COOCH 3CH 3 ~~~CH 2 C CH 2 CCOOCH 3 3CH 3 CH 3△~~~CH 2 C + COOCHCH 3 CH 2 CCOOCHCH 3 ~~~CH 2 C CH 2 C CH 2 C~~~ COOCH 3 3 COOCH 3 CH 3 CH 3 CH 3解聚时单体收率＞90%解聚时单体收率≈1%~~~CH 2 C CH 2 C CH 2 C~~~ 3 COOCH 3 3H H H有机玻璃——聚甲基丙烯酸甲酯解聚的主要产物是甲基丙烯酸甲酯，其收率＞90%。
此外还有少量的低聚物、甲基丙烯酸及其他杂质。
如有机玻璃中含有邻苯二甲酸二丁酯，经裂解后就分解为苯二甲酸酐、丁烯及丁醇等杂质。