以二聚磷酸盐、三聚磷酸盐和柠檬酸盐为络合剂络合液体肥料中的微量元素
EDTA螯合中微量元素肥

EDTA螯合中微量元素肥是采用EDTA(乙二胺四乙酸)为螯合剂加工而成的螯合态中微量元素肥料,解决了中微量元素易与其他离子结合发生沉淀或氧化,导致作物不能有效吸收,出现缺素症状。
EDTA螯合剂保护中微量元素不被土壤吸附固定,便于作物吸收和利用,提高营养元素的有效性。
常见的EDTA螯合中微量元素肥有钙、镁、锌、铁、铜、锰。
EDTA--Ca 钙对于作物体内碳水化合物和含氮物质代谢作用有一定的影响,能消除一些离子(如铵、氢、铝、钠)对作物的毒害作用。
钙主要呈果胶酸钙的形态存在于细胞壁的中层,能增强作物对病虫害的抵抗力EDTA-- Mg 镁是叶绿素和植酸盐(磷酸的贮藏形态)的成分,能促进磷酸酶和葡萄糖转化酶的活化,有利于单糖的转化,因而在碳水化合物代谢过程中起着很重要的作用。
EDTA—zn锌是作物体内碳酸酐酶的成分,能促进碳酸分解过程,与作物光合、呼吸以及碳水化合物的合成、运转等过程有关。
锌能保持作物体内正常的氧化还原势。
对于作物体内某些酶具有一定的活化作用。
作物体内生长素的形成与锌有关能促使作物内核糖核酸含量增加,促进植物生长发育,缺锌易引起小叶丛生,白条症;EDTA-fe铁是合成叶绿素所必须的元素,缺少铁元素会引起植物黄化等不良反应;EDTA-CU铜对蛋白质的合成起良好作用,促进作物器官的生长发育,提高作物体内多种酶的活性和叶绿素含量,提高固氮作用,保花保果,,促进细胞分裂和果实膨大,令果实色泽亮丽,商品性高;EDTA-MN锰是多种酶的活化剂,锰能催化氧化还原反应,提高叶绿素的含量,促进碳水化合物的运转。
缺锰作物叶片失绿变淡。
所以EDTA螯合中微量元素肥可快速解决作物因缺素引起的症状,增强作物的光合作用,加快氮素代谢,促进生物固氮,增强作物的抗逆性,有利于糖类的形成与转化,有利于吲哚乙酸等植物生长素的形成,从而促进作物生长发育,促进植株健壮,利于开花结实,增强抗旱、抗寒、抗病能力,降低作物病害的发生。
微量元素肥料的种类多

微量元素肥料的种类多微量元素肥料的种类很多,可以按元素区分,也可以按化合物的类型区分。
按元素区分有钼肥、硼肥、锰肥、锌肥、铜肥、铁肥等。
硼和钼常为阴离子,即硼酸盐或钼酸盐;其它元素为阳离子,常用的是硫酸盐(如硫酸锌、硫酸锰等)。
①硼肥:硼砂、硼酸、硼泥(硼渣)、硼镁肥、硼镁磷肥、含硼过磷酸钙、含硼硝酸钙、含硼碳酸钙、含硼石膏、含硼玻璃肥料、含硼矿物、含硼粘土②钼肥:钼酸铵、钼酸钠、含钼矿渣、三氧化钼、含钼过磷酸钙③锌肥:七水硫酸锌、氯化锌、氧化锌、螯合态锌、碳酸锌、硫化锌、磷酸铵锌④锰肥:硫酸锰、氯化锰、碳酸锰、含锰玻璃、氧化锰、含锰过磷酸钙、磷酸铵盐,锰渣⑤铜肥:五水硫酸铜、一水硫酸铜、螯合态铜、含铜矿渣、碳酸铜、氧化铜、氧化亚铜、硫化铜、磷酸铵铜⑥铁肥:硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、螯合态铁、硫酸铁、磷酸铵铁⑦氯肥:氯化钙、氯化铵、氯化钾按化合物的类型区分①易溶的无机盐:属于速溶性微肥,例如硫酸盐、硝酸盐、氯化物等。
钼肥则为钼酸盐、硼肥为硼酸或硼酸盐。
②溶解度较小的无机盐:属于缓效性微肥,例如磷酸盐、碳酸盐、氯化物等。
③玻璃肥料:是含有微量元素的硅酸盐型粉末,是高温熔融或烧结的玻璃状物质,溶解度很低。
④螯合物肥料:是天然的或人工合成的具有螯合作用的化合物,与微量元素螯合的产物。
⑤混合肥料:是在氮磷钾肥中加入一种或多种微量元素制成的混合肥。
⑥复合肥料:是氮磷钾肥与一种微量元素或者几种微量元素制成的化合物。
⑦含微量元素的工业废弃物:其中常含有一定数量的某种微量元素,也可做为微量元素肥料使用,一般都是缓效性肥料。
此外,各种有机肥料都含有一定数量的各种微量元素,是微量元素肥料的一种肥源,但不能认为有机肥料能够完全满足农作物对微量元素的需要。
常用种类①硼肥:主要是硼酸和硼砂。
它们都是易溶于水的白色粉末,含硼量分别是17%和13%。
通常把0.05-0.25%的硼砂溶液施入土壤里。
②锌肥:主要是七水硫酸锌(ZnSO4·7H2O,含Zn约23%)和氯化锌(ZnCl2,含Zn约47.5%)。
微量元素肥料有哪些

微量元素肥料有哪些
佚名
【期刊名称】《农家致富》
【年(卷),期】2006(000)018
【摘要】微量元素是指土壤中含量很低的化学元素,一般含量为百万分之几。
常用ppm表示。
植物所需要的微量元素有铁、锰、铜、锌、硼、氯和钼,与大量元素一样,这些元素也是植物必需的营养元素。
我国目前常用的微量元素肥料主要有硼砂、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、钼酸钠、钼酸铵等。
这些肥料可根据本身的性质。
结合土壤和植物情况,单独土施、叶面喷施、种子处理、蘸根等,或几种微量元素肥料混施,或与大量元素肥料、农药、生长调节剂等混施,以节约肥料,方便施用,但要注意离子间的相互作用,防止失去有效性。
【总页数】1页(P34)
【正文语种】中文
【中图分类】S143.7
【相关文献】
1.阜蒙县2020年中微量元素肥料肥效试验报告
2.热法制备含磷钾中微量元素肥料的实验研究
3.党参施用微量元素肥料效果研究
4.中微量元素肥料处理种子对大豆生长及产量的影响
5.中微量元素肥料对番茄生长及果实品质的影响
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中微量元素

铁肥-2为什么植物缺铁成为全国性普遍缺素问题?
• 铁元素存在有两种化合价,土壤中的铁以二价亚铁(Fe2+即有效铁)或三 价高铁(Fe3+)存在。
• 一般来说,土壤中铁含量不会低于植物的需要量,但由于土质和土壤条件 不同,常会影响植物对铁的吸收。在酸性环境中,植物对铁的吸收有效性 高,不易发生缺铁现象,但是铁在植物体中的流动性根小,老叶子中的铁 不能向新生组织中转移,因此,植物缺铁时,下部叶片常能保持绿色,而 嫩叶上呈现失绿症。铁常在运输过程中与作物产生的一些有机酸结合而固 定,从而导致距根较远的新稍部位缺铁,因此,酸性土壤中,植株高大, 产酸量高的果树仍然缺铁严重。而碱性石灰质土壤中,植物吸收铁的有效 性很低,植物从土壤中不能吸收高铁,当土壤中的pH值高时高铁多,植物 不能吸收,因此,在碱性石灰质土壤中生长的植物常常出现缺铁黄化失绿 症。我国华北平原、内蒙草原、甘肃、青海的碱性石灰质土壤普遍缺铁。
DTPA是以氨基二乙酸-n为基础的衍生 物的氨羟络合剂,能迅速与钙、镁、铁、 铅、铜、锰等离子生成水溶性络合物, 尤其对高价态显色金属络合能力强, 效果明显。
•后三者,EDDHA、EDTA、DPTA是目前微肥系列中最具 潜质的产品。
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中、微量营养元素肥料 发展三阶段
阶段
微量元素营养肥料
产品优缺点
第一阶段
中、微量元素的无机盐硫 优点:价格便宜;缺点:效
酸盐和氧化物,如硼酸、 果较差;微量元素之间存在
硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸 拮抗作物,阻碍其他微肥的
铜、硫酸锌、硫酸镁
吸收利用;单独分次分批施
无土栽培中的微量元素是用哪几种肥料

无土栽培中的微量元素是用哪几种肥料无土栽培是指一种不使用传统土壤的种植方式,而是依靠其它介质(如水或特定的培养基)来提供植物生长所需的养分。
在无土栽培中,微量元素是植物生长所必需的一类养分,它们虽然需求量很少,但是却起着至关重要的作用。
微量元素主要包括铁、锌、铜、锰、钼、镍和钴等。
1.螯合络合肥料:螯合络合肥料是将微量元素以螯合络合物的形式添加到培养基或水溶液中,以保持其稳定性和易于吸收。
常用的螯合络合肥料包括乙二胺四乙酸(EDTA)络合物,柠檬酸络合物以及其他一些有机酸络合物。
2.微量元素混合肥料:微量元素混合肥料通常是将多种微量元素以适当比例混合制成的肥料,以满足植物对多种微量元素的需求。
常见的混合肥料有微量元素粉剂,可以在水溶液中溶解后直接喷施到植物上。
3.微量元素螯合剂:微量元素螯合剂是一种特殊的肥料,它们将微量元素通过化学反应与有机物质结合,提高了微量元素的溶解度和吸收性。
微量元素螯合剂能够提供稳定和可持续的微量元素供应,对无土栽培中的植物生长有积极影响。
值得注意的是,在使用微量元素肥料时,必须注意适量施用,避免过量使用导致植物中微量元素含量超标。
同时,不同植物对微量元素的需求也有所不同,需要根据不同植物的需求来调整使用肥料的种类和用量。
因此,无土栽培中常用的微量元素肥料包括螯合络合肥料、微量元素混合肥料和微量元素螯合剂等。
通过合理选择和使用这些肥料,可以满足植物对微量元素的需求,促进植物健康生长。
各种肥料化合物元素含量

各种肥料化合物元素含量肥料是用来供应植物所需的营养元素,以促进其生长和发展。
肥料中包含的元素种类繁多,通常包括主要营养元素、次要营养元素以及微量元素。
下面将介绍一些常见的肥料化合物元素含量。
1.主要营养元素:主要营养元素是植物生长所需的关键元素,包括氮(N)、磷(P)和钾(K)。
-氮:氮元素是植物体内蛋白质、氨基酸、核酸等有机物的主要组成部分。
氮肥中最常见的化合物是尿素,其含氮量可达到46%以上。
-磷:磷元素是植物体内酶、ATP、DNA等生物大分子的重要组成部分。
磷肥中最常见的化合物是磷酸二铵,其含磷量可达到50%以上。
-钾:钾元素参与调节物质运输、渗透调节等许多生理过程。
钾肥中最常见的化合物是氯化钾和硫酸钾,其含钾量可达到50%以上。
2.次要营养元素:次要营养元素是植物生长所需的次要元素,包括钙(Ca)、镁(Mg)和硫(S)。
-钙:钙元素参与细胞壁形成、离子平衡等许多生理过程。
钙肥中常见的化合物有硝酸钙和硝酸铵钙,其含钙量可达到25%以上。
-镁:镁元素参与叶绿素合成、光合作用等许多生理过程。
镁肥中最常见的化合物是硫酸镁,其含镁量可达到9%以上。
-硫:硫元素是植物体内蛋白质、酶等有机物的重要组成部分。
硫肥中最常见的化合物是硫酸铵,其含硫量可达到23%以上。
3.微量元素:微量元素是植物生长所需的微量元素,包括铁(Fe)、锰(Mn)、锌(Zn)、铜(Cu)、钼(Mo)和硼(B)等。
-铁:铁元素参与叶绿素合成、呼吸作用等许多生理过程。
铁肥中最常见的化合物是硫酸亚铁,其含铁量可达到30%以上。
-锰:锰元素参与叶绿素合成、呼吸作用等许多生理过程。
锰肥中最常见的化合物是硫酸锰,其含锰量可达到24%以上。
-锌:锌元素参与激素合成、酶活性等许多生理过程。
锌肥中最常见的化合物是硫酸锌,其含锌量可达到30%以上。
-铜:铜元素参与酶活性、光合作用等许多生理过程。
铜肥中最常见的化合物是硫酸铜,其含铜量可达到25%以上。
微量元素水溶肥料标准

NY 1428-2010微量元素水溶肥料标准中文名称:微量元素水溶肥料英文名称:Water-soluble fertilizers containing micronutrients标准状态:现行中国标准分类(CNS):【G21】国际标准分类(ICS):【65.080】发布日期:2010-12-23 实施日期:2011-02-01页数:7适用范围:NY 1428-2010微量元素水溶肥料标准规定了微量元素水溶肥料的技术要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。
NY 1428-2010微量元素水溶肥料标准适用于中华人民共和国境内生产和销售的,由铜、铁、锰、锌、硼、钼微量元素按所需比例制成的或单一微量元素制成的液体或固体水溶肥料。
NY 1428-2010微量元素水溶肥料标准不适用于已有强制性国家或行业标准的肥料(如硫酸铜、硫酸锌)和整合态肥料(如EDDHA-Fe)。
NY 1428-2010 微量元素水溶肥料标准引用了下列标准GB 190-2009 危险货物包装标志GB 8569-2009 固体化学肥料包装GB/T 191-2008 包装储运图示标志GB/T 6679-2003 固体化工产品采样通则GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 8576-2010 复混肥料中游离水含量的测定真空烘箱法GB/T 8577-2010 复混肥料中游离水含量的测定卡尔.费休法NY 1110-2010 水溶肥料汞、砷、镉、铅、铬的限量要求NY 1979-2010 肥料登记标签技术要求NY/T 1108-2006 液体肥料包装技术要求NY/T 1115-2006 水溶肥料水不溶物含量的测定NY/T 1117-2006 水溶肥料钙、镁、硫含量的测定NY/T 1972-2010 水溶肥料钠、硒、硅含量的测定NY/T 1974-2010 水溶肥料铜、铁、锰、锌、硼、钼含量的测定NY/T 1977-2010 水溶肥料总氮、磷、钾含量的测定NY/T 1978-2010 肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定NY/T 887-2010 液体肥料密度的测定NY 1428-2010 微量元素水溶肥料标准代替了下列标准NY 1428-2007 微量元素水溶肥料。
为什么要使用螯合中微量元素,螯合中微量元素选用

为什么要使用螯合中微量元素,螯合中
微量元素选用
为什么要施用螯合中微量元素?您了解吗,知道怎么选用用螯合的中微量元素吗?不知道没有关系,接下来就由详细的为大家介绍下用螯合的中微量元素的选用,帮助大家更好的使用用螯合的中微量元素。
1.土壤板结有一个原因是长期大量的施入磷肥,磷酸根离子与土壤中钙、镁等阳离子结合形成难溶性磷酸盐,破坏了土壤团粒结构,致使土壤板结。
如果使用了螯合态的中微量元素就会避免与土壤中的磷酸根、硫酸根、有机质等发生反应。
2.肥效上,咱们国内大部分土壤富磷严重,无机盐类容易与磷酸根、硫酸根、有机质发生反应,形成难溶物。
为了不降低肥效,从而采用螯合中微量元素。
3.吸收率,螯合中微量元素的吸收利用率远远的要高于无机盐类。
这就是常常需要很小的量,就能出现明显的效果。
4.使用上,螯合中微量元素能与多种肥料、助剂、调节剂复配使用,而不降低其他产品的效果,全水溶无残渣。
螯合中微量元素的选用:
螯合剂有很多种,常用的螯合剂有乙二胺四乙酸(简称EDTA),羟乙基二胺三乙酸(简称HEDTH),二乙基三胺五乙酸(简称DTPA),乙二胺邻位苯酚乙酸(简称EDDHA)等。
另外还有柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)、氨基酸、腐植酸等。
现在还有新研发出来的更环保的螯合剂。
现在市面上,常看到的是EDTA螯合中微量元素、EDDHA铁、DTPA螯合中微量元素、柠檬酸螯合中微量元素、氨基酸类的螯合中
微量元素。
那怎么选择呢?实际看现在植保会中各水溶肥的包装就可以看到,EDTA螯合中微量元素是最有优势的。
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以二聚磷酸盐、三聚磷酸盐和柠檬酸盐为络合剂络合液体肥料中的微量元素Barbara U. Grzmil and Bogumi ł Kic胡晓宇译化学与环境工程研究所,什切青理工大学,圣普瓦斯基10号, 70-322什切青,波兰我们测定出了三聚磷酸盐,二聚磷酸盐和含有用pH 作为函数的锌离子,锰离子,钴离子,二价铁离子的柠檬酸络合物的条件稳定常数。
在研究中运用了极谱法和离子强度为0.5摩尔/升的溶液。
已发现,含各类微量营养元素的P 3O 5-10络合物,与P 2O 4-7络合物和柠檬酸络合物相比,有更高的条件稳定常数。
本次研究中,把带锌的络合物与含有其它阳离子的络合物相比,条件稳定常数更高。
在pH值范围为4.5到10时,与其他微量营养元素相比,观察到铜离子明显加快了P 3O 5-10水解的过程。
因此,溶液的pH 值增加,其水解度增加。
而对于其他微量营养元素来说,溶液pH 值越高,P 3O 5-10的水解程度越低。
此外已表明,带二价铁离子的三聚磷酸络合物的结构不同于带其他中心离子的络合物的结构。
对于由多聚磷酸盐络合而成,包含大量元素和微量营养元素的液体肥料,若要将其制备成长时间稳定,就要提升其制备条件。
液体的稳定性取决于各成分的含量,pH 值,和络合剂的种类。
这与络合物的稳定常数密切相关。
引言在肥料的应用方面,通过叶面给植物施用额外的大量和微量营养元素是一种即高效又环保的方法。
对于微量营养元素,叶面施肥比土壤施肥高效10-20倍。
利用氮施肥高出土壤施肥1-2倍,而利用镁要高2-3倍。
由于微量营养元素施用的量很少并且几乎都被植物所吸收,所以这里所讨论的施肥方法可以避免土壤被重金属污染。
土壤施肥时其成分很快在土壤中受阻,而叶面施肥最大的优点就是所需用量少以及吸收迅速。
溶液中养分被植物吸收的吸收率取决于以下因素:植株年龄,元素供给方式以及溶液浓度。
溶液的理化参数在其喷雾的分散过程中起着重要作用。
溶液的表面张力以及水蒸发之后盐的临界相对湿度都至关重要。
叶面肥料的应用优势在于它综合了植物生长调节剂、农药、润湿剂、分散剂、抗倒伏剂以及叶面渗透剂的功能于一体。
液体肥料的保护作用亦体现在其微量营养素的浓度可以杀死致病微生物却对植物和溶液碱性无害。
植物所施用的液体肥料应该具有以下特征,例如合适的含量以及大量营养元素与微量营养元素之比(为了满足植物生长期的营养需求,在这些肥料中所包含的微量营养元素应该以络合态存在,并且螯合剂的配体可以被代谢转化或者生物降解),很高的总养分含量,叶面附着能力,运输与贮存过程中的稳定性,而且它们的结晶温度应该很低。
叶面微量元素液体肥料由不同成分及溶液中纯净的,易溶于水的盐制成。
最常用的原料包括尿素、硝酸铵、硝酸钾、氯化钾、硫酸钾、硫酸镁和氯化镁。
同样也使用氨水或含五氧化二磷百分之六十八到七十六的纯过磷酸(包含焦磷酸钙百分之三十六和三磷酸钙百分之十)以及磷酸钾,但使用程度都较低。
因为要考虑体系中的液-固平衡状态,所以没有限制液体肥料中氮磷钾镁的含量。
微量营养元素以简单络合物或者螯合物的形式被施用。
用多种化合物作为络合剂。
它们可以是天然的也可以是合成的,如柠檬酸、甲酸、抗坏血酸、丙酸、 酒石酸、丁二酸、 乳酸、 葡萄糖酸,水杨酸或其 钾、钠和铵盐,木质素磺酸盐,天然的和合成的氨基酸(甘氨酸、半胱氨酸和谷氨酰胺),乙二胺四乙酸及其衍生物和多聚磷酸盐。
多种因素共同决定络合物的稳定性。
因此,除了阳离子络合剂的本身性质及其浓度,pH 值,溶液的离子强度之外,络合物的稳定性也受螯合阳离子的浓度和类型的影响(其电荷,离子半径,和配位数)。
此外,当用聚磷酸盐来做配体时,稳定性也同时受聚磷酸盐的链长和在负责金属结合的磷酸根中氧原子位置的影响。
聚磷酸盐和其他络合剂往往可以表明相对稳定常数和与应用相关的成本。
尽管如此,在生产含微量营养元素的液体肥料时,只用少量的聚磷酸盐。
在许多情况下,用昂贵的螯合剂(如,乙二胺四乙酸表现出非常低的生物降解率)是不合理的。
在生产同时含大量营养元素和微量营养元素的液体肥料时,选择合适的络合剂是很重要的。
而对络合剂稳定常数的认知是选择合适络合剂的基本所需。
我们通常在离子强度为0.1mol/L 的溶液中测定络合物的稳定常数。
然而,溶液的化学组成与液体肥料的化学组成大有不同。
此外,也许是因为使用了不同的分析方法,从文献中找出的与此相关的数据也是因文献而异。
在此出版的研究的目的,是为了测定(一)离子强度为0.5 mol/L 的溶液中,P 3O 5-10,P 2O 4-7和带锌离子,锰离子,钴离子和二价铁离子的柠檬酸络合物的条件稳定常数。
这由其PH 值决定(二)由溶液pH 值和微量营养元素(锌,锰,钴,铜,铁)种类决定的水解度(三)用P 3O 5-10和P 2O 4-7作为络合配体,生产长期稳定且含有用pH 值作为函数的微量营养元素(锌,铜,钴,钼,硼,锰,铁)的液体肥料N 、P 、K 、Mg ,这是否是可能的。
实验部分用极谱法测定络合物的条件稳定常数。
在此方法中,运用到了相同的离子强度和溶液pH 值下,络合和非络合金属离子的半波还原电位的不同。
在计算方面则使用了福特和休姆的方法。
极谱研究使用了以下还原波:Zn 2+ →Zn 0,Mn 2 → Mn 0,CO 2 +→ Co 0,Fe 2 + → Fe 0,这些还原波的半波电位分别达到了大约1,1.5,1.3,和1.4 伏。
若这些离子被络合,他们会向更负的值变化。
在pH 值为4.5,6,和7.5下进行实验特定序列的测定。
用钠溶液或氯化铵来调节离子强度。
用试剂级的化合物作为各自大量和微量营养元素的来源来制备液体肥料。
混合镁,铜,锌,锰,铁,钴,制成硫酸盐,用硼制作硼酸,用钼制作钼酸铵。
再由适当的磷酸钾脱水制成K 4P 2O 7和K 5P 3O 10。
用钾来制氯化钾和硫酸钾,用磷制作(NH4)2HPO4,而额外采用氮来制作铵态硝态氮和尿素。
在随后的一系列实验中,肥料中微量营养素和镁的的PH值从4.5到7.5分布开来,络合配体与Mg,Cu,Zn,B,Mn,Fe,Mo,Co总数的摩尔比呈现多样化趋势,而N,P和K的含量保持不变(12% 的N,4%的P2O5和6%的K2O )。
分析控制包括测定液体肥料中磷酸盐和磷酸盐的特定形式的总含量(如,正磷酸盐,二聚磷酸盐,三聚磷酸盐或酯和高磷酸盐缩合磷酸盐)。
使用离子交换层析来测定每个磷酸盐的形式。
运用钼钒比色法来估计磷酸盐的含量。
铵和硝酸盐的含量则采用离子选择电极测定。
通过使用对二甲胺基苯甲醛的比色法测定尿素含量。
利用火焰光度法测定钾的含量,而Mg,Cu,Zn,B,Mn,Fe,Mo,Co则由采用电感耦合等离子体的原子发射光谱仪来估计。
结果与讨论条件稳定常数的测定。
Mn2+焦磷酸盐络合物的条件稳定常数取决于溶液pH值。
由于加入了配体对金属的摩尔比较低的Mn2P2O7和对应络合Mn2+还原波的极谱波以及配体对氢离子比例较高的氢离子还原波,所以其条件稳定常数是不确定的。
被P3O5-络合的Fe2+,其还原同样是在电位的极负值下进10行。
这就排除了利用极谱法来测定Fe2+这类络合物稳定性的可能。
由于Cu2+离子既进行了二段还原(在NaCl或NH4Cl溶液中)又进行了一段还原(在存在已已讨论的络合剂时),所以无法确定含铜络合物的条件稳定常数。
在之前的文章中笔者陈述了(i)离子强度,(ii)两种络合剂的同时存在,以及(iii)多个中心离子是如何影响络合物的条件稳定常数值的。
在其他实验中发现,在离子强度为0.5 mol/dm3的溶液中,与pH值为4.5时相比,微量营养元素络合物在pH值为6和7.5时具有更高的条件稳定常数。
此性质的保留与所用多价螯合剂的种类无关,见表1。
表1 络合物稳定常数表2 金属的浓度对配合物的稳定性的影响(pH6)配体质子化的副反应与主反应同时进行,从而导致了上述的区别。
经发现,有各类微量营养元素的P 3O 5-10比P 2O 4-7和柠檬酸络合物有更高的条件稳定常数。
与其他阳离子相比,已讨论的锌络合物的条件稳定常数较高。
保持相同的pH值和配体浓度,对于溶液中形成的络合物,金属浓度高的,条件稳定常数就高(表2)。
液体肥料中,氮既不是以NH4 +的形式,也不是以NO3-或者尿素的形式加入的。
已确认NH4 +对于条件稳定常数值的影响。
用NH4Cl溶液代替氯化钠来做离子强度调节剂(表3)。
表3 配合物的条件稳定常数与离子强度调节剂的关系(pH=6)表4 微量营养素与聚磷酸铵配合物的稳定性图1 磷酸盐对焦磷酸盐配合物的稳定性与微量营养素的影响1, Cu; 2, Zn; 3, Co; 4, Mn.图2 磷酸盐对三聚磷酸配合物的稳定性与微量元素的影响1, Cu; 2, Zn; 3, Co; 4, Mn图3 时间对三聚磷酸盐的 ph 值 4.5 溶液中水解度的影响结果发现,较高的常数值表明是锌络合物,较低的常数值表明是锰络合物。
含钴的络合物常量值都相似。
这与上述金属与氨形成络合物的能力有关。
锌的能力是最强的,Co相对较弱,而Mn的能力最弱。
已测定的络合物的条件稳定常数与有离子强度的溶液有关,其常数值低于液体肥料中常数值。
然而,常数的掌握使两者值的对比成为可能(采取同样的分析方法),并能使我们利用这些结论来做进一步的探索。
二聚磷酸络合物以及三聚磷酸络合物的水解程度的测定。
在一定的溶液pH,温度,催化剂是否存在,以及其他因素下,聚磷酸盐可能会发生水解。
pH值降低和温度升高时,水解度增加。
已测定pH值和中心离子对含聚磷酸盐溶液稳定性的影响。
这在液体肥料的制造过程中是必不可少的。
该溶液包含2-4wt%的磷。
此值与实际中使用的液体肥料的成分含量相对应。
对配体与给定中心离子的摩尔比的最低值进行。
这确保了溶液中已形成的络合物的长时间保存(表4),又可从中观察出溶液中带Cu2+,Zn2+,Mn2+,Co2+的中性二聚磷酸络合物和三聚磷酸络合物(pH值约为10)的稳定性。
结果发现,在单独讨论过的条件下,螯合剂的类型中,Cu2+聚磷酸络合物最稳定。
然而,对于Mn2+来说,P3O105-螯合物相对于P2O74-表现出了更高的稳定性,但其稳定期明显短于Cu2+或Zn2+所对螯合物的稳定期。
这是由带这些阳离子的不溶性二聚磷酸盐和三聚磷酸盐反应引起的,原因是沉淀物的形成与金属离子的络合反应相抑制。
保持配体与中心离子的最佳比例,在溶液中(pH值约为10)观察到已讨论的微量营养元素络合物的水解过程。
结果发现,在研究期间(5个月)只有带Cu2+的P3O105-络合物发生了水解,从而形成P2O74-和PO43-;然而,这并没有使溶液的稳定性降低。
其水解度大约达到58%。
这种现象的原因很可能是三聚磷酸盐PO4四面体中形成的强氧金属键和多聚链分裂造成的系统稳定性,而不是因为提取了金属。