食品毒理学课件第四章 食品中的农药残留
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食品中农药残留PPT课件
5
最大残留 限量 0.1 0.1 0.5 0.5 0.5
22
农药的种类
二、有机氯农药 品种：DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等。 特点：化学性质稳定，不易分解，易溶于 脂肪中，并在脂肪中蓄积，长期使用会严 重的环境污染。
23
1.1.1 滴滴涕（DDT）
24
• DDT对人的影响： 测定自愿者食用DDT残留量的膳食对
农药名称 对硫磷 Parathion 磷胺 Phosphamidon
食物 原粮 马铃薯 蔬菜 水果 棉籽油 稻谷
最大残留限量 0.1 0.05 0.01 0.01 0.1 0.1
20
续表 有机磷类农药的残留限量(mg•kg1)
农药名称 敌敌畏 Dichlorvos
倍硫磷 Fenthion
食物 原粮 蔬菜 水果 稻谷 小麦 蔬菜 水果 食用植物油
最大残留限量
0.1 0.2 0.2 0.05 0.05 0.05 0.05 0.01
21
续表 有机磷类农药的残留限量(mg•kg-1richlorfon 小麦
原粮
杀螟硫磷 大米 Fenitrothion 小麦粉
全麦粉
最大残留 食物 限量 0.1 蔬菜 0.1 水果 5 蔬菜 1 水果 2 茶叶
水胺硫磷，是一种高毒性农药， 早在2002年，农业部已将它例如 黑名单中，禁止在水果蔬菜、中 草药植物上使用。它能经由食道、 皮肤和呼吸道，引起人体中毒。
海南“毒豇豆”事件
8
农药中毒事件回顾
对于武汉市农业局曝光“问题 豇豆”的做法，三亚市农业部门表 示了“特别的不理解”，他们认为 对方不应该这样做。三亚市农业局 综合执法支队副支队长周庆冲也认 为，按照常规，兄弟单位应该打个 招呼，他们可以派技术部门下基层 调查，严控源头，但兄弟单位这次 的做法“太不够朋友”，不仅没有 给三亚市留面子，也没有给农业部 留面子…
最大残留 限量 0.1 0.1 0.5 0.5 0.5
22
农药的种类
二、有机氯农药 品种：DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等。 特点：化学性质稳定，不易分解，易溶于 脂肪中，并在脂肪中蓄积，长期使用会严 重的环境污染。
23
1.1.1 滴滴涕（DDT）
24
• DDT对人的影响： 测定自愿者食用DDT残留量的膳食对
农药名称 对硫磷 Parathion 磷胺 Phosphamidon
食物 原粮 马铃薯 蔬菜 水果 棉籽油 稻谷
最大残留限量 0.1 0.05 0.01 0.01 0.1 0.1
20
续表 有机磷类农药的残留限量(mg•kg1)
农药名称 敌敌畏 Dichlorvos
倍硫磷 Fenthion
食物 原粮 蔬菜 水果 稻谷 小麦 蔬菜 水果 食用植物油
最大残留限量
0.1 0.2 0.2 0.05 0.05 0.05 0.05 0.01
21
续表 有机磷类农药的残留限量(mg•kg-1richlorfon 小麦
原粮
杀螟硫磷 大米 Fenitrothion 小麦粉
全麦粉
最大残留 食物 限量 0.1 蔬菜 0.1 水果 5 蔬菜 1 水果 2 茶叶
水胺硫磷，是一种高毒性农药， 早在2002年，农业部已将它例如 黑名单中，禁止在水果蔬菜、中 草药植物上使用。它能经由食道、 皮肤和呼吸道，引起人体中毒。
海南“毒豇豆”事件
8
农药中毒事件回顾
对于武汉市农业局曝光“问题 豇豆”的做法，三亚市农业部门表 示了“特别的不理解”，他们认为 对方不应该这样做。三亚市农业局 综合执法支队副支队长周庆冲也认 为，按照常规，兄弟单位应该打个 招呼，他们可以派技术部门下基层 调查，严控源头，但兄弟单位这次 的做法“太不够朋友”，不仅没有 给三亚市留面子，也没有给农业部 留面子…
《食品中的农药残留》课件
农产品自身
一些农产品本身就含有天然毒 素，如果再施加农药可能会造 成毒素累积，从而对人体健康 产生慢性影响。
农药残留的检测方法
抽样
通过随机抽样的方法获取样 品。
提取
将样品进行提取处理获得化 学分析的样品。
检测
通过化学分析等手段检测农 药残留的含量和种类。
农药残留的标准
国家标准
国家颁布的针对食品中农药残留量的限值。
建立和完善法律法规，严格落实生产企业的责任，完善监管措施及时发现并解决问题。
环境的影响
农药对土壤、水源等环境资源带来污染影响， 对生态平衡造成破坏。
结语
1 农药残留问题的重要性
农药残留问题需要引起社会广泛关注，需要政府、企业、社会各方面共同努力来克服。
2 个人应该如何保障食品安全
了解农药残留知识，关注听证会、公众评议等方式，发现问题及时反馈和投诉。
3 政府在食品安全方面应该采取哪些措施
《食品的农药残留》 PPT课件
农药残留问题是当前全球性的重要问题，我们必须认真关注并积极寻找解决 方法。
农药残留的定义
1 农药的作用
农药是保护植物、动物 及人类免受病虫害侵袭 的化学物质。但同时也 会带来危害。
2 农药残留的危害
农药残留会使食品中的 有害物质增多，对人体 健康产生慢性危害，严 重的甚至会导致癌症等 疾病。
4
加强监管
建立完善农产品质量安全追溯体系，加强对食品从生产到消费全过程的监管力度。
农药残留的消除方法
贮存
烹饪
一些果蔬可以通过在低温下保 存，使残留在其中的农药降解。
通过烹饪可以有效分解残留在 食品中的农药。
洗涤
对蔬菜水果进行充分清洗，可 以去除表面的残留农药。
食品安全与农药残留培训资料ppt(共49页)
急毒作用：
短期大量摄入，尤其有机磷。
慢毒作用：
有机磷农药慢性中毒: 血中胆碱酯酶（ChE）活性显著而持久降低； 有机氯农药慢性中毒： 上腹疼痛、头晕、噩梦等。 高毒性的氯丹和七氯等 肝肿大，肝功能异常等；
对酶类影响：
有机磷与胆碱酯酶结合磷酰化胆碱酯酶体内乙酰胆 碱蓄积；
对神经系统的作用：
有机磷急性中毒患者ＣＮＳ功能失常；
1994年我国农药残留标准（mg/kg）
食品 成熟粮食 蔬菜水果 肉类 蛋 鱼类 植物油
DDT 0.2 0.1 0.2 1.0 1.0
-
六六六
0.3 0.2 0.4 1.0 2.0 ND
甲胺磷
0.1 ND
0.1
马拉硫磷
3.0 ND
-
ND
对硫磷 DDV
0.1
0.1
ND
0.2
-
-
-
-
-
-
-
-
Байду номын сангаас
三、农药危害
熏蒸杀鼠剂：如Zn3P2 、 CS2等； 无机类：磷化物、碳酸钡、氟化钠、氟 硅酸钠及亚砷
酸钠等；
有机类：硫脲类衍生物，如安妥； 有机氟化物：氟乙酰胺、氟乙酸钠； 抗凝血类：敌鼠、氯敌鼠、溴敌隆等。
1、磷化物
Zn3P2 、 Ca3P2、AlP 。 酸性或潮解剧毒PH3。
PH3——无色、有蒜臭气体；
中毒性心肌损害，心律失常； 个别中毒者有迟发性急性死亡； 如： 有毒性相加、协同作用；
乐果加马拉硫磷毒性相加作用；
六. 其他农药 1、氨基甲酸酯类农药
第三代杀虫药； 速效、内吸、触杀。 生物体、环境中易净化、残效短、残毒小、 对人畜毒性低；
多数为中等毒和低毒。
短期大量摄入，尤其有机磷。
慢毒作用：
有机磷农药慢性中毒: 血中胆碱酯酶（ChE）活性显著而持久降低； 有机氯农药慢性中毒： 上腹疼痛、头晕、噩梦等。 高毒性的氯丹和七氯等 肝肿大，肝功能异常等；
对酶类影响：
有机磷与胆碱酯酶结合磷酰化胆碱酯酶体内乙酰胆 碱蓄积；
对神经系统的作用：
有机磷急性中毒患者ＣＮＳ功能失常；
1994年我国农药残留标准（mg/kg）
食品 成熟粮食 蔬菜水果 肉类 蛋 鱼类 植物油
DDT 0.2 0.1 0.2 1.0 1.0
-
六六六
0.3 0.2 0.4 1.0 2.0 ND
甲胺磷
0.1 ND
0.1
马拉硫磷
3.0 ND
-
ND
对硫磷 DDV
0.1
0.1
ND
0.2
-
-
-
-
-
-
-
-
Байду номын сангаас
三、农药危害
熏蒸杀鼠剂：如Zn3P2 、 CS2等； 无机类：磷化物、碳酸钡、氟化钠、氟 硅酸钠及亚砷
酸钠等；
有机类：硫脲类衍生物，如安妥； 有机氟化物：氟乙酰胺、氟乙酸钠； 抗凝血类：敌鼠、氯敌鼠、溴敌隆等。
1、磷化物
Zn3P2 、 Ca3P2、AlP 。 酸性或潮解剧毒PH3。
PH3——无色、有蒜臭气体；
中毒性心肌损害，心律失常； 个别中毒者有迟发性急性死亡； 如： 有毒性相加、协同作用；
乐果加马拉硫磷毒性相加作用；
六. 其他农药 1、氨基甲酸酯类农药
第三代杀虫药； 速效、内吸、触杀。 生物体、环境中易净化、残效短、残毒小、 对人畜毒性低；
多数为中等毒和低毒。
《食品卫生学》课件——农药和兽药残留及其预防
三、食品中常见的农药和兽药残留及其危害
2.有机磷农药：目前农药中毒性最大，毒性有强弱之分。 分类 • 高毒类：甲拌磷、对硫磷、氧化乐果 • 中等毒类：乐果、乙硫磷、甲基乙酯磷等 • 低毒类：马拉硫磷、乙酰甲胺磷等
、数量少。在生物体的蓄积性较低。
三、食品中常见的农药和兽药残留及其危害
2.有机磷农药：抑制胆碱酯酶活性、化学结构相似的有 机化合物。目前使用范围最广、使用量最大。 毒性： 慢性毒性：神经系统、血液系统和视觉损失的表现。 急性中毒：胆碱能神经功能紊乱而出现一系列神经系统 中毒症状。 迟发性神经毒作用 多数有机磷农药无明显的三致作用 中毒机理：抑制胆碱酯酶的活性
4. 拟除虫菊酯类 特点：
• 高效低残留，高抗性， • 多属中等毒性或低毒性 • 在生物体内蓄积性低 • 急性中毒主要是神经系统症状 • 慢性中毒少见 • 对皮肤有刺激和致敏作用
三、食品中常见的农药和兽药残留及其危害
常见兽药残留的毒性 急性毒性 慢性毒性和三致作用 过敏反应 激素样作用 产生耐药菌株和破坏肠道菌群的平衡
四、预防控制措施
• 登记注册管理 • 生产许可管理 • 经营管理 • 使用管理 • 执行残留限量标准 • 调整农药和兽药的品种结构 • 消除残留于食品中的农药和兽药 • 尽可能减少农药和兽药的使用
课后作业
同学们查阅资料，结合个人的饮食情况，简要说明食品中有机 磷农药残留的危害及相应的预防控制措施（消除农药残留的方法）。
农药和兽药残留及其预防
案例
2019年3月1日，从浙江温州市鹿城区市场监管局了解到，鹿城区公安分局根据《 中华人民共和国食品安全法》，对周某处以行政拘留5日的处罚。据悉，这是温州市首 例因贩卖药残农产品被行政拘留的案件。
去年，执法人员对鹿城区德政农贸市场周某销售的韭菜进行抽检，检出含有氧乐果 、腐霉利成分，其中腐霉利超出限量值13倍，高毒农药氧乐果超出限量值120倍。
食品毒理学9食品中的农药残留课件
第九章 食品中的农药残留
有机氯农药 有机磷农药
农药 概述
氨基甲酸酯农药 拟除虫菊酯类农药
1
青岛惊现毒韭菜 ，千亩韭菜无人购买
观从4月1日开始，青岛一些医院陆续接到9名食用韭菜后中毒 的患者，他们都是食用韭菜之后出现了头疼、恶心、腹泻 等症状，经医院检查属于有机磷中毒，也就是说韭菜上的 残余农药严重超标导致中毒。目前这些患者经过救治身体 已经恢复了健康。
肌肉的持续收碱样作用：瞳孔缩小，视觉模糊；食欲不振、 恶心、呕吐、腹泻、出汗、大便失禁、呼吸困难、 肺水肿等
烟碱样作用：疲劳、乏力、肌束震颤、痉挛等
中枢神经系统作用：眩晕、头痛、嗜睡、运动失 调、昏迷、惊厥、呼吸循环抑制等
39
2.毒性症状
1、急性毒性 表现为头痛、恶心、呕吐、乏力、食欲不振，重者伴有
观大多数有机磷可通过血脑屏障 观体内代谢较快，一般无明显蓄积作用。
36
三、毒性作用及其机理
有机磷化合物可与胆碱酯酶活性中心结合形 成磷酰化胆碱酯酶，失去水解乙酰胆碱的作用， 导致乙酰胆碱蓄积，过度刺激胆碱能神经系统。
37
三、毒性作用及其机理
有机磷农药
胆碱酯酶
乙酰胆碱
乙酰CoA + 胆碱
乙酰胆碱没有被酶解，可引起
来源： 1.施用农药对农作物的直接污染 2.农作物从污染的环境中吸收农药 3.通过生物富集作用 4.加工、运输和贮存中污染
11
1.施用农药对农作物直接污染
12
2. 从污染的环境中吸收农药
不同植物对农药吸收能力 取决于植物品种、根系大
小
13
3.通过生物富集作用
生物富集：是指生物通 过对环境中某些元素或 难以分解的化合物的积 累，使这些物质在生物 体内的浓度超过环境中 浓度的现象
有机氯农药 有机磷农药
农药 概述
氨基甲酸酯农药 拟除虫菊酯类农药
1
青岛惊现毒韭菜 ，千亩韭菜无人购买
观从4月1日开始，青岛一些医院陆续接到9名食用韭菜后中毒 的患者，他们都是食用韭菜之后出现了头疼、恶心、腹泻 等症状，经医院检查属于有机磷中毒，也就是说韭菜上的 残余农药严重超标导致中毒。目前这些患者经过救治身体 已经恢复了健康。
肌肉的持续收碱样作用：瞳孔缩小，视觉模糊；食欲不振、 恶心、呕吐、腹泻、出汗、大便失禁、呼吸困难、 肺水肿等
烟碱样作用：疲劳、乏力、肌束震颤、痉挛等
中枢神经系统作用：眩晕、头痛、嗜睡、运动失 调、昏迷、惊厥、呼吸循环抑制等
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2.毒性症状
1、急性毒性 表现为头痛、恶心、呕吐、乏力、食欲不振，重者伴有
观大多数有机磷可通过血脑屏障 观体内代谢较快，一般无明显蓄积作用。
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三、毒性作用及其机理
有机磷化合物可与胆碱酯酶活性中心结合形 成磷酰化胆碱酯酶，失去水解乙酰胆碱的作用， 导致乙酰胆碱蓄积，过度刺激胆碱能神经系统。
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三、毒性作用及其机理
有机磷农药
胆碱酯酶
乙酰胆碱
乙酰CoA + 胆碱
乙酰胆碱没有被酶解，可引起
来源： 1.施用农药对农作物的直接污染 2.农作物从污染的环境中吸收农药 3.通过生物富集作用 4.加工、运输和贮存中污染
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1.施用农药对农作物直接污染
12
2. 从污染的环境中吸收农药
不同植物对农药吸收能力 取决于植物品种、根系大
小
13
3.通过生物富集作用
生物富集：是指生物通 过对环境中某些元素或 难以分解的化合物的积 累，使这些物质在生物 体内的浓度超过环境中 浓度的现象
食品的化学污染农药和兽药残留PPT课件
疫病防治力度，减少疫病发生；加强科学饲养管理， 提高动物抗病力，减少药物使用，降低(避免)药残， 确保动物源性食品质量安全。
农业部文件
农牧发[2002]1 号 关于发布《食品动物禁用的兽药及其它化合物清单》的通知 各省、自治区、直辖市畜牧（农牧、农业）厅（局、办） 、渔业主管部门： 为保证动物源性食品安全，维护人民身体健康，根据《兽药管理条例》的规定，现将我部制定的《食品动物禁用的兽 药及其它化合物清单》 （见附件，以下简称《禁用清单》 ）予以发布，并就有关事项通知如下，请各地遵照执行。 一、自本通知发布之日起， 《禁用清单》序号 1 至 18 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品立即停止生产。 《禁 用清单》所列品种已在兽药国家标准、农业部专业标准中收载的，其质量标准一律废止；已在我国注册登记的进口兽药， 其进口兽药质量标准废止， 《进口兽药登记许可证》注销；地方批准的兽药中含有上述禁用产品成份的，各地畜牧兽医行 政管理部门必须于 3 月 15 日前行文废止其质量标准，撤消其产品批准文号。 二、截止 2002 年 5 月 15 日， 《禁用清单》序号 1 至 18 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品一律停止经营和使 用。 三、自本通知发布之日起， 《禁用清单》序号 19 至 21 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品不准以抗应激、提 高饲料报酬、促进动物生长为目的在食品动物饲养过程中使用。 各地畜牧兽医行政管理部门要立即组织清查工作，做好本辖区兽药生产企业有关产品质量标准、标签、说明书的修订 工作。 四、严禁对食品动物使用国务院畜牧兽医行政管理部门已明令禁用或未经批准的兽药。违者按《兽药管理条例》的规 定予以处罚。 五、各地畜牧兽医行政管理部门要坚决贯彻落实本通知精神，认真做好本辖区《禁用清单》所列品种的清理和后续处 理工作，并于 2002 年 6 月底前将清理和处理结果上报我部。 附件：食品动物禁用的兽药及其它化合物清单 中华人民共和国农业部（章） 二〇〇二年三月五日
农业部文件
农牧发[2002]1 号 关于发布《食品动物禁用的兽药及其它化合物清单》的通知 各省、自治区、直辖市畜牧（农牧、农业）厅（局、办） 、渔业主管部门： 为保证动物源性食品安全，维护人民身体健康，根据《兽药管理条例》的规定，现将我部制定的《食品动物禁用的兽 药及其它化合物清单》 （见附件，以下简称《禁用清单》 ）予以发布，并就有关事项通知如下，请各地遵照执行。 一、自本通知发布之日起， 《禁用清单》序号 1 至 18 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品立即停止生产。 《禁 用清单》所列品种已在兽药国家标准、农业部专业标准中收载的，其质量标准一律废止；已在我国注册登记的进口兽药， 其进口兽药质量标准废止， 《进口兽药登记许可证》注销；地方批准的兽药中含有上述禁用产品成份的，各地畜牧兽医行 政管理部门必须于 3 月 15 日前行文废止其质量标准，撤消其产品批准文号。 二、截止 2002 年 5 月 15 日， 《禁用清单》序号 1 至 18 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品一律停止经营和使 用。 三、自本通知发布之日起， 《禁用清单》序号 19 至 21 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品不准以抗应激、提 高饲料报酬、促进动物生长为目的在食品动物饲养过程中使用。 各地畜牧兽医行政管理部门要立即组织清查工作，做好本辖区兽药生产企业有关产品质量标准、标签、说明书的修订 工作。 四、严禁对食品动物使用国务院畜牧兽医行政管理部门已明令禁用或未经批准的兽药。违者按《兽药管理条例》的规 定予以处罚。 五、各地畜牧兽医行政管理部门要坚决贯彻落实本通知精神，认真做好本辖区《禁用清单》所列品种的清理和后续处 理工作，并于 2002 年 6 月底前将清理和处理结果上报我部。 附件：食品动物禁用的兽药及其它化合物清单 中华人民共和国农业部（章） 二〇〇二年三月五日
食品中的农药残留课件
农药残留的危害
急性中毒
大量摄入农药残留超标的食品 可能导致急性中毒，出现恶心、
呕吐、腹泻等症状。
慢性危害
长期摄入低剂量的农药残留可 能对人体的多个系统产生慢性 危害，如神经毒性、生殖毒性等。
致癌作用
部分农药残留具有致癌性，长 期接触可能增加患癌症的风险。
对生态环境的危害
农药残留污染土壤和水体，对 生态环境造成长期影响。
提高安全意 识
通过宣传教育，提高农民和消费者的安全意识，引导农民合理使用 农药，促进消费者选择安全食品。
推广生态农业
鼓励和推广生态农业和有机农业，减少化学农药的使用，从源头上控 制农药残留。
食品安全与人类健康的展望
食品安全得到保障
通过加强农药残留控制 和监管，食品安全将得 到有效保障，降低农药 残留对人类健康的危害。
国家标准
控制措施
包括加强农药使用监管、推广低毒低 残留农药、加强农产品质量安全监测 等。
各国政府根据本国实际情况制定并实 施的农药残留限量标准，具有法律效 力。
食品中农药残留的预防和控制
合理使用农药
遵循“预防为主，综合防治”的原则， 采取科学合理的用药措施，减少农药 使用量和残留量。
严格执行安全间隔期
案例二
某市售小白菜中检测出多 种农药残留，包括有机磷、 有机氯等。
案例三
某市售芹菜中检测出高毒 农药涕灭威，残留量超标。
水果中农药残留的案例
案例一
某市售进口葡萄中检测出多种农 药残留，包括有机磷、有机氯等。
案例二
某市售进口橙子中检测出高毒农药 甲胺磷，残留量超标。
案例三
某市售进口草莓中检测出多种农药 残留，包括杀菌剂、杀虫剂等。
食品中的农药残留课件
食品中农药残留测定ppt课件
色谱柱程序升温： 130 ℃（1 min） 8 ℃/min 220 ℃（1 min〕
5 ℃/min 260 ℃（6 min）
标准曲线的绘制
准确称取α-硫丹，β-硫丹标准品配制成1000 μg/mL 正己烷贮备液，分别吸取一定量的贮备液按1:1混合， 用正己烷稀释定容至0.5，1，5，10，20，50，80 μg/L标准系列，以上述色谱条件进样测定，制得标 准曲线。
160℃；再以5℃/min 升至270℃，保持 20min。 不分流进样：1μL。
计算残留量
❖ 样品采用外标法定量,以所得样品的峰高换算 出对应于标准曲线的物质的质量。然后代入 下式计算残留量:
❖ 样品残留量(mg/kg) = 样品峰高对应的物质 的质量(ng)×样品定容体积(mg)
样品加标回收实验
❖ 在气相色谱分析确定待测样品中的硫丹农残 含量均低于1.0 μg/kg 后，样品要做加标回收 实验。在以上空白样品中添加几个不同浓度 的硫丹标样，室温静置过夜。按照上述方法 处理，测定，计算回收率。
❖ 注：弗罗里硅土和中性氧化铝在使用前需在600 ℃下高 温活化4 h。
气相色谱测定
➢岛津GC－2019气相色谱仪，日本岛津公司 ➢DB-5弹性石英毛细管柱，美国安捷伦公司 ➢（30m×0.25mm×0.25um） ➢电子捕获检测器
测定条件
进样口温度：280 ℃，检测器温度：300 ℃， 载气：99.999%氮气，柱流速：1.6 mL/min。 分流进样，分流比1:10，进样量1.0 μL。
(3) 净化
❖ 固相萃取法：将C18反相萃取柱安装在固相萃取真 空抽滤装置上。用3 mL甲醇预淋洗，取1 mL样液 用水稀释至10 mL上样，淋洗液为4 mL的40%甲醇， 最后用4 mL正己烷洗脱，收集洗脱液，蒸干后用正 己烷定容至1 mL。
5 ℃/min 260 ℃（6 min）
标准曲线的绘制
准确称取α-硫丹，β-硫丹标准品配制成1000 μg/mL 正己烷贮备液，分别吸取一定量的贮备液按1:1混合， 用正己烷稀释定容至0.5，1，5，10，20，50，80 μg/L标准系列，以上述色谱条件进样测定，制得标 准曲线。
160℃；再以5℃/min 升至270℃，保持 20min。 不分流进样：1μL。
计算残留量
❖ 样品采用外标法定量,以所得样品的峰高换算 出对应于标准曲线的物质的质量。然后代入 下式计算残留量:
❖ 样品残留量(mg/kg) = 样品峰高对应的物质 的质量(ng)×样品定容体积(mg)
样品加标回收实验
❖ 在气相色谱分析确定待测样品中的硫丹农残 含量均低于1.0 μg/kg 后，样品要做加标回收 实验。在以上空白样品中添加几个不同浓度 的硫丹标样，室温静置过夜。按照上述方法 处理，测定，计算回收率。
❖ 注：弗罗里硅土和中性氧化铝在使用前需在600 ℃下高 温活化4 h。
气相色谱测定
➢岛津GC－2019气相色谱仪，日本岛津公司 ➢DB-5弹性石英毛细管柱，美国安捷伦公司 ➢（30m×0.25mm×0.25um） ➢电子捕获检测器
测定条件
进样口温度：280 ℃，检测器温度：300 ℃， 载气：99.999%氮气，柱流速：1.6 mL/min。 分流进样，分流比1:10，进样量1.0 μL。
(3) 净化
❖ 固相萃取法：将C18反相萃取柱安装在固相萃取真 空抽滤装置上。用3 mL甲醇预淋洗，取1 mL样液 用水稀释至10 mL上样，淋洗液为4 mL的40%甲醇， 最后用4 mL正己烷洗脱，收集洗脱液，蒸干后用正 己烷定容至1 mL。
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• DDT to Return as
Weapon Against Malaria （疟疾）
• 据估计，在全世界范围内各种害虫造成的农作 物损失约占当年农业总产值的35%，而仓储的
粮食每年约有10%因虫害而损失。
• 由于农药的使用，人类有效地控制了病虫害， 消灭了杂草，使农作物大幅度增产。
• 控制人畜传染病，保障人体健康。例如在二次 世界大战中及战后的欧洲和亚洲，DDT用于杀 灭传播疟原虫的蚊子，挽救了数千人的生命。
Silent Spring
• In 1962, Silent Spring by Rachel Carson was published.
• DDT and other pesticides may cause cancer and that their agricultural use was a threat to wildlife, particularly birds.
• After the war, DDT was made available for use as an agricultural insecticide, and soon its production and use skyrocketed.
But : • Very persistent • Very soluble in fat • Damaged bird eggs
• 对作物的直接污染 农田施用农药后，作物上附着 了农药。
• 对环境的污染 在农田喷施农药后，大部分农药散 落在土壤中，又为作物所吸收，部分进入大气中 的农药，降落于江河湖海和附近作物上。
农药对食品的污染 • 通过生物富集和食物链造成水产品、禽畜肉、乳、
蛋中某些稳定性农药蓄积。
• 在贮存、运输过程中，为了粮食防虫和蔬菜、水 果保鲜，使用杀虫剂、杀菌剂。
农药残留
• 农药残留是指农药使用后残存于生物体、食品 （农副产品）和环境中的微量农药原体、有毒 代谢物、降解物和杂质的总称。
• 农药残存的数量称为残留量，当农药过量施用， 超过最大残留限量（MRL）时，将对人畜产生 不良影响或通过食物链对生态系统中的生物造 成毒害。
农药的生物富集
• 脂溶性大、持久性长的农药很容易经食物链进行 生物富集。
1. 有机氯农药（organochlorines pesticide, OCP）
• 有机氯杀虫剂为烃类、 碳环或杂环化合物。
• DDT
• The Swiss chemist Paul Hermann Müller was awarded the Nobel Prize in Physiology or Medicine in 1948 "for his discovery of the high efficiency of DDT as a contact poison against several arthropods.“
• 如水中农药→浮游生物→水产动物→高浓度农药 残留食品。
持久性有机污染物 • 2001年5月22日联合国环境会议“关于持久性有机
污染物的斯德哥尔摩公约”，决定在全世界范围 内禁用或严格限用12种有机污染物。
• 这12种有机污染物中的异狄氏剂、氯丹、七氯、 灭蚁灵、毒杀芬等9种为有机氯农药。
农药对食品的污染
whatever)
• 根据防治对象不同分为
➢ 杀虫剂 ➢ 除草剂 ➢ 杀鼠剂 ➢ 杀菌剂 ➢ 熏蒸剂
• Classes of Insecticides • Organochlorines • Organophosphates • Carbamates • Synthetic Pyrethroids
第四章 食品中的农药残留
• Classes of Pesticides ➢ Insecticides (kill insects) ➢ Herbicides (kill plants) ➢ Rodenticides (kill
rodents) ➢ Fungicides (kill fungus) ➢ Fumigants (kill
• 根据结构分为：
• 有机氯农药 • 有机磷农药 • 氨基甲酸酯 • 拟除虫菊酯
• What is this ?
• First synthesized in 1874, DDT's insecticidal properties were not discovered until 1939.
• In the second half of World War II, it was used with great effect to control mosquitoes spreading malaria and lice transmitting typhus （伤寒）among civilians and troops, resulting in dramatic reductions in the incidence of both diseases.
• Comeback of bald eagle
（白头鹰）
• Along with the passage of the Endangered Species Act, the US ban on DDT is cited by scientists as a major factor in the comeback of the bald eagle, the National bird of the United States, from near-extinction in the contiguous US.
DDT was banned
• The movement.
• DDT was banned for agricultural use in the US in 1972 and subsequently worldwide under the Stockholm Convention.