第八章工业催化课件

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工业催化剂的制造方法课件

工业催化剂的制造方法课件
测定催化剂的能带结构和光学性质,了解催化剂 的光学性能和电子结构。
核磁共振谱(NMR)
测定催化剂分子结构和化学环境,了解催化剂的 分子结构和化学键合情况。
CHAPTER
04
工业催化剂的应用实例
汽车尾气处理催化剂
尾气处理催化剂主要用于减少汽车尾气中的有 害物质,如一氧化碳、氮氧化物和碳氢化合物 等。
尾气处理催化剂通常由贵金属(如铂、钯、铑 )或其氧化物制成,以降低有害物质的排放。
尾气处理催化剂的制造方法包括溶胶-凝胶法、 沉淀法、化学气相沉积法等,这些方法能够确 保催化剂的活性、稳定性和耐久性。
石油工业中的裂化催化剂
01
裂化催化剂在石油工业中用于将重质油裂化为轻质油,如汽油 和柴油。
02
裂化催化剂通常由酸性组分(如硅酸铝、沸石)和活性组分(
如铂、钯、镍)组成。
裂化催化剂的制造方法包括混合法、浸渍法、热熔融法等,这
03
些方法能够确保催化剂具有较高的活性和选择性。
合成氨工业中的铁基催化剂
铁基催化剂是合成氨工业中常用的催化剂,用于将氮和氢转化为氨。
铁基催化剂通常由铁氧化物、铁硫化物或铁盐制成,以降低合成氨的反应 温度和压力。
铁基催化剂的制造方法包括沉淀法、溶胶-凝胶法、热解法等,这些方法 能够确保催化剂具有较高的活性和选择性,同时降低生产成本。
工业催化剂的发展历程
总结词
工业催化剂的发展经历了漫长的历程, 从最早的天然催化剂到现代的高效催化 剂,其发展与工业生产和科技进步密切 相关。
VS
详细描述
早期的天然催化剂如木炭、石头等被用于 酿酒、制醋等简单的化学反应。随着化学 工业的发展,人们开始研制具有更高活性 和选择性的工业催化剂,如铂、钯等金属 催化剂和硅酸铝、分子筛等非金属催化剂 。现代工业催化剂的应用领域更加广泛, 涉及石油化工、制药、环保等多个领域。

工业催化基础讲义最新课件

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化工资源有效利用国家重点实验室
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第二节 浸渍法
一、浸渍法的工艺流程
催化剂载体
催化剂活性组分浸渍
干燥
焙烧
负载型催化剂
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第二节 浸渍法
二、各种浸渍法
1、等体积浸渍法: 本法是将多孔载体与它正好可吸附体积的浸
渍液相浸渍,由于浸渍溶液的体积与载体的微 孔体积相当,浸渍后浸渍溶液恰好浸渍载体而 无过剩,无需过滤等单元操作。等体积浸渍法 制备催化剂时,能精确调节负载量。
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第一节 沉淀法
(4)溶液的加料方式和搅拌强度
在沉淀过程中,待沉淀溶液和沉淀剂溶液加料的先后次 序对沉淀物也有一定的影响。如硝酸盐加碱沉淀时,先预 热硝酸盐到沉淀温度后逐渐加入到碱中,或先预热碱后逐 渐加入到硝酸盐中,或硝酸盐和碱分别预热后同时加入沉 淀槽中。沉淀时的局部pH值是有差别的,因此沉淀物的性 质也会有一定的差异。对于一个具体的沉淀反应,最后的 加料方式将会由催化剂的性质来确定。
为50-60℃的蒸馏水,洗涤至不显SO42-为止。洗净的沉淀转入 pH值为9.5-10.5.温度为60℃左右的氨水溶液中静置陈化4h,陈 化后沉淀物又重复过滤。洗涤至溶液的比电阻超过200Ω/cm, 将沉淀物与100-110℃温度下干燥,制得半结晶状的假-水软铝石 (ρ- Al2O3﹒nH2O).最后在500℃焙烧6h,即可制得γ-Al2O3。
法,其沉淀物只有一个组分,因此,沉淀操作和过程控制相对 比较简单,是制备单组分催化剂或催化剂载体常用的方法。 如
以碱为沉淀剂,从酸化铝盐溶液中沉淀水合氧化铝,反应式如 下:

工业催化课件

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Os,U 熔铁
Deacon工艺:HCl氧化 CuCl2 制Cl2 SO2氧化制硫酸 NH3氧化为NO Pt
同年
1910
催化加氢工艺 合成氨工艺: N2+H2NH3
对现代化学工业起到了很大的促进作用 1919年Haber获诺贝尔化学奖 1931年Bosch获诺贝尔化学奖
德国化学家格哈德·埃特尔发现了哈伯-博施法合成氨的作用机理,2007年度诺贝尔化学奖 工业应用催化剂
催化剂是可以改变化学反应的速度,但最后不出现在生成物中的物质
1831年,英国的醋制造商Philips等发现SO2在空气中氧化时可用金属Pt促进,
后来成为硫酸制造业的开端。
工业应用催化剂
对催化作用、化学平衡和反应动力学的基础研究获得1909年诺贝尔化学奖 工业应用催化剂
1.1.1 催化概念的诞生
1903年,法国科学家P.
1835年,Berzelius第一次提出“催化作用(catalysis)”概念
一种催化剂是破坏阻碍化学反应进行的正常力,与催化作用相伴随的有“催化力”
1817年,英国Davy观察到氢与氧混合后在着火温度以下接触灼热的Pt时会
发生爆炸。
H2+空气
Pt丝
火 焰
1901年,W. Ostwald提出了催化剂定义
工业应用催化剂
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2016/11/15
1.1.1 催化概念的诞生
19世纪初众多化学现象
1812年,俄国科学家发现用稀酸可以促进淀粉水解生成糖,而酸不受化学
1.1.1 催化概念的诞生
1834年,在140oC下在乙醇中加入稀硫酸,蒸出乙醚和水
接触(contact)
反应影响,这是从科学意义上最先发现的催化作用。

工业催化3.3-金属及合金催化剂及其催化作用ppt课件

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d% 不仅以电子因素关联金属催化剂的活性,而 且还可以原子间距和格子的空间几何因素去关联。因 为金属晶格的单键原子半径与 d% 有直接关系。
一般 d%可用于解释多晶催化剂的活性大小,但 不能说明晶面上的活性差别。
烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的 健康皮 肤进行 自体移 植,但 对于大 面积烧 伤病人 来讲, 健康皮 肤很有 限,请 同学们 想一想 如何来 治疗该 病人
金属晶格间距与乙烯加氢活性的关系
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4.表面原子水平的不均匀性和催化活性
金属催化剂的表面是不均匀的,存在着各种不同 类型的表面位。可用原子表面的TSK模型:即台阶 (Terrace)、梯阶(Step)、和拐折(Kink)模型。 在表面上存在的拐折、梯阶、空位、附加原子等表面 位,对催化反应而言,都是活性较高的部位。
Fcc 面心立方
Bcc 体心立方
Hcp密排六方
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头二类为主要的金属催化剂。几乎所有的金属催化剂都是过 渡金属。而过渡金属催化剂的活性组分是第Ⅷ族和第ⅠB族金属。

《工业催化基础》课件(第8章-环境催化基础)2015-8

《工业催化基础》课件(第8章-环境催化基础)2015-8

化工资源有效利用国家重点实验室
4
第二节 催化脱硫过程
2、H2还原法
反应式: SO2 + 2H2 = S + 2H2O S + H2 = H2S
常用催化剂:多孔载体负载Fe、Co,Ni等活性组分的催化剂;铝矾土 做催化剂;钌负载于多种载体(MgO、TiO2 、ZrO2 、HfO2 、SiO2 、 Al2O3 和VO2 )钌催化剂还有一个共同的特点,就是反应的选择性几 乎为百分之百,出口气体中检测不到H2S。催化剂Ru/TiO2 在低温时具 有很高的活性。
• 由于燃煤烟气中的NO浓度低,NO氧化反应的反应速率低,因此必须有催化剂的参与。目前有 三种类型的催化剂,即分子筛、活性炭、金属氧化物或贵金属催化剂。过渡金属离子交换分 子筛对NO氧化有较大活性。所得活性顺序为:Cu2+>Cr3+>Co2+>Fe3+>Ni2+。水和SO2都是烟道 气中存在的物质,它们对催化剂活性有很大影响。氢型丝光沸石也有不错的活性。
含NOx的气体在一定温度和催化剂的作用下,与还原剂发生反应。其中的二氧化氮还原为氮气, 还原剂与气体中的氧发生反应生成水和二氧化碳。还原剂有氢、甲烷、一较化碳和低碳氢化合 物。在工业上可选用合成氨释放气、焦炉气、天然气、炼油厂尾气和气化石脑油等作为还原剂 ,一般将这些气体统称为燃料气。
H2为还原剂时
化工工业资催源化有与效反利应用工国程家研重究点室实验室
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第三节 催化脱氮过程
2、催化还原法:
利用不同的还原剂,在一定温度和催化剂的作用下将NOx还原为无害的氮气和水,通称为催化还 原法。净化过程中,可依还原剂是否与气体中的氧气发生反应分为非选择性催化还原和选择性 催化还原两类。

工业催化--第八章 工业催化剂制备原理

工业催化--第八章 工业催化剂制备原理
多数非晶形沉淀,在沉淀形成后不采取老化 操作。
– 待沉淀析出后,加入较大量热水稀释,以减少杂 质在溶液中的浓度,同时使一部分被吸附的杂质 转入溶液。
加入热水后,一般不宜放置,而应立即过滤,以防沉 淀进一 步凝聚,并避免表面吸附的杂质包裹在沉淀内 部不易洗净。
洗涤操作的主要目的是除去沉淀中的杂质。
均匀沉淀法常用的类似沉淀母体见下表:
4、浸渍沉淀法
浸渍沉淀法是在普通浸渍法的基础上辅以沉淀 法发展起来的一种新方法。
– 待盐溶液浸渍操作完成之后,再加沉淀剂,而使待 沉淀组分沉积在载体上。
5、导晶沉淀法
借助晶化导向剂(晶种)引导非晶型沉淀转化为 晶型沉淀的快速而有效的方法。
– 普遍用来制备以水玻璃为原料的高硅钠型分子筛, 包括丝光沸石,Y型与X型合成分子筛。
对沉淀剂选择有以下要求:
(1) 尽可能使用易分解并含易挥发成分的沉淀剂
– 常用的沉淀剂有:
碱类(NH4OH、NaOH、KOH); 碳酸盐[(NH4)2CO4、Na2CO4、CO2]; 有机酸(乙酸、草酸)等。 最处理常时用容的易是除NH去4O,H一和般(N不H会4)2遗CO留4,在因催为化铵剂盐中在,洗使涤催和化热剂
如此反复溶解、沉积的结果,消除了细晶体,获得了颗 粒大小均匀的粗晶体。
此时孔隙结构和表面积也发生了相应的变化。
–粗晶体表面积较小,吸附杂质少,吸留在细晶粒之 中的杂质也随溶解过程转入溶液。
– 老化的时间、温度及母液pH值等为老化应考虑的 几项影响因素。
在晶形催化剂制备过程中,老化对催化剂性 能的影响显著。
凝胶法特别适用于主要成分是氧化铝或二氧化 硅的催化剂或载体。
凝胶过程大致可分为缩合与凝结二个阶段。

工业催化原理ppt课件

工业催化原理ppt课件
CFSE对催化作用的影响
➢ 对六配位的八面体按SN-1机理进行反应时将形成 五配位中间过渡态构型。按SN-2机理进行时将形 成七配位的中间过渡态构型。
按配位场理论进行的过渡金属氧化物
催化过程
如果我们把吸附物当作配位体,多相催化过程可 以看作是均相配位(络合)催化过程的一个特例。
这样多相反应过程的吸附过程可以引起(稳定化 能)CFSE的变化。如在岩盐型结构氧化物(100) 表面金属离子的配位构型 退过吸附会从正方锥体 五配位变成八面体(六配位)。按SN-1机理吸附 作用对弱场中电子构型为d3和d8离子CFSE是有 利的。相反对反应物脱附来说则弱场中的d4和d9 离子和对强场中的d2,d7,d9离子有利。
B)对于施电子气体吸附(以H2为例)
➢ 对于H2来说,不论在n型还是p型氧化物上以正离 子(H+)吸附于表面,在表面形成正电荷,起施主 作用。
吸附气 半导体类 吸附物种 吸附剂 吸附位
EF


受电子 气体 (O2)
N型 V2O5)
O2→O2O-,O22-,O2-
P型 Cu2O
O2→O2O-,O22-,O2-
晶体场稳定化能(CFSE)
晶体场稳定化能(CFSE)
➢ d电子处于未分裂的d轨道的总能量和它们进入分 裂的d轨道的总能之差。即d电子从未分裂的d轨 道进入分裂后的d轨道后产生的总能量下降值。
➢ 这种由于中心离子(或原子)d轨道的分离,给予 氧化物(络合物)额外的稳定能,称这种能量为 稳定化能(CFSE)
半导体催化剂化学吸附与催化作用
1、化学吸附 A)受电子气体吸附(以O2为例) (1)在n型半导体上吸附
O2电负性大,容易夺导带电子,随氧压增大而使 导带中自由电子减少,导电率下降。另一方面在 表面形成的负电层不利于电子进一步转移,结果 是氧在表面吸附是有限的。

工业催化失活与再生PPT课件

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结论
对工业催化失活与再生的总结
工业催化在化学工业中具有重要作用,但失活是 长期存在的问题,再生是解决失活的有效方法。
再生技术包括物理再生和化学再生,物理再生包 括加热、超声波、微波等,化学再生包括氧化、 还原、酸碱处理等。
工业催化的失活主要原因是催化剂活性组分烧结 、流失、中毒和热稳定性差。再生技术可以有效 恢复催化剂的活性,延长催化剂使用寿命,降低 生产成本。
再生技术在实际应用中取得了一定的效果,但仍 存在一些问题,如再生效率不高、对环境有污染 等,需要进一步研究和改进。
对未来工业催化发展的展望
随着环保意识的提高和能源消耗的增 加,工业催化将面临更大的挑战和机 遇。
新型工业催化材料的研发和应用将为 解决工业催化失活问题提供新的思路 和方法。
未来工业催化的发展方向包括开发高 效、环保、低成本的催化剂和再生技 术,以及拓展工业催化的应用领域。
热失活是由于高温下催化剂的热稳定性差导致活性降低。
工业催化再生技术原理
针对不同的失活原因,工业催化再生技术采用不同的物理或化学手段,如氧化再生、还 原再生、水热再生等。这些技术通过清除积碳、解除中毒、改善烧结和热稳定性等手段,
使催化剂恢复活性。
工业催化再生技术的应用与实例
应用领域
工业催化再生技术广泛应用于石油、化工、制药等领域。在这些领域中,催化剂 的失活问题普遍存在,工业催化再生技术的应用可以大大提高生产效率和经济效 益。
增加生产成本
需要频繁更换催化剂或增加再生次数,增加 了维护和运营成本。
产品质量问题
催化失活可能影响产品质量,导致产品纯度 下降或产生副产物。
安全风险
催化失活可能导致反应失控或产生有害物质, 增加安全风险。
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处于开发前沿的催化过程和催化剂
• 酶催化
▲加快开发和应用酶催化 开发酶催化剂。 ▲开发酶催化剂。
▲氢甲酰化反应(OXO合成) 氢甲酰化反应( 合成
由合成气与烯烃反应制醛、醇等。 由合成气与烯烃反应制醛、醇等。 丙烯→1-正丁醇、2-己基 己醇 正丁醇、 己基 己基-己醇 丙烯 正丁醇 催化剂:羰基铑体系(三苯基膦改性羰基铑) 催化剂:羰基铑体系(三苯基膦改性羰基铑) [HRh(CO)(PPh3)3] ▲甲醇羰基化合成醋酸 CH3COOH CH3OH+CO 催化剂: 催化剂:[RhI2(CO)2]▲Wacker法乙烯氧化制乙醛 法乙烯氧化制乙醛 C2H4 +O2→CH3CHO 催化剂: 催化剂 PdCl2/CuCl2
分子筛催化剂的应用
●催化裂化(FCC) 催化裂化(
●加氢裂化 ●脱蜡过程 甲醇制汽油( 过程: ●甲醇制汽油(MTG)过程: SiO2分子筛 过程 甲醇制烯烃( 过程: ●甲醇制烯烃(MTO)过程:SiO2分子筛 过程 过程( ●Mobil-Badger过程(芳烃气相烷基化) 过程 芳烃气相烷基化) ●甲苯异构化
处于开发前沿的催化过程和催化剂
• 多相催化
改进现有的过程, ▲改进现有的过程,增加收率和选择性 开发新的过程,借助于新的催化剂, ▲开发新的过程,借助于新的催化剂, 利用其它原料进行生产 开发低“三废” ▲开发低“三废”排放的过程
●多相催化剂
▲催化剂几何形状的优化 新型载体材料、 ▲新型载体材料、助催化剂的探索 ▲新型催化反应器
第八章: 第八章:若干催化剂的新进展
◆均相配合物催化剂的应用 均相配合物催化剂的应用 ◆新型分子筛催化材料的应用 ◆环境保护用催化剂 ◆处于开发前沿的催化过程和催化剂
均相配合物催化剂的应用
精细化学品 复分解 氢化 硅烷化 加氢 氧化 齐聚 聚合 和CO的反应 的反应 氢氰化
均相催化剂 异构化
几个重要的均相络合催化反应及其催化剂 ※羰基化反应及其催化剂
处于开发前沿的催化过程和催化剂
• 均相催化
▲使用过渡金属配合物的不对称催化 使烷烃中的CH活化, CH活化 ▲使烷烃中的CH活化,甲烷或低级烷烃加以利用 ▲合成气利用 ▲甲醇利用 ▲水和空气的利用 大气中的氮制氨或肼、氧活化用于燃料电池、 大气中的氮制氨或肼、氧活化用于燃料电池、 水光化学裂解制氧和氢。 水光化学裂解制氧和氢。 ▲均相催化剂的多相化
稀土Y型分子筛 稀土 型分子筛 Pt/分子筛 分子筛
环境保护用催化剂
•主要解决问题: 主要解决问题: 主要解决问题 –.大气污染(SO2、NOx) .大气污染( –.温室效应(CO2) .温室效应( –.臭氧问题 . –.水质污染 .
处于开发前沿的催化过程和催化剂
• 均相催化 • 多相催化 • 酶催化
●磷酸铝系分子筛
由Al和P合成的全新同形替代分子筛材料 和 合成的全新同形替代分子筛材料 VPI-5 ●硅磷酸铝分子筛(SAPO) 硅磷酸铝分子筛( ) P被Si部分取代制得 被 部分取代制得
分子筛的同形替代材料
●Hale Waihona Puke 属掺杂分子筛分子筛中掺杂金属或稀土金属形成双功能 或三功能的催化剂 催化活性、 催化活性、稳定性等大大提高
新型分子筛催化材料的应用
• ZSM-5和择形分子筛 和择形分子筛
A)反应物选择性 反应物选择性
新型分子筛催化材料的应用
• ZSM-5和择形分子筛 和择形分子筛
c、限制过渡状态选择性 、
+CH3OH
新型分子筛催化材料的应用
• ZSM-5和择形分子筛 和择形分子筛
c、限制过渡状态选择性 、
×
分子筛的同形替代材料
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