学生用选修5：专题4第一单元卤代烃

第一单元卤代烃[选考要求]1．卤代烃的分类方法(a)2．卤代烃的物理性质(a)3．卤代烃的化学性质(c)4．消去反应(b)5．卤代烃的应用以及对人类生活的影响(a)1.消去反应是指在一定条件下从一个有机分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物的反应。

2．卤代烃在强碱水溶液中发生取代反应生成醇。

在强碱醇溶液中可发生消去反应生成不饱和烃。

3．检验卤代烃中卤素原子的方法：卤代烃的性质1．认识卤代烃(1)概念烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。

(2)分类①按烃基结构的不同：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳香烃等。

②按取代卤原子的不同：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃等。

③按取代卤原子的多少：一卤代烃、多卤代烃。

(3)对人类生活的影响①用途：用作溶剂、农药、制冷剂、灭火剂等。

②危害：氟氯代烃(俗称氟利昂)能破坏大气臭氧层。

2．卤代烃的性质 (1)物理性质①除CH 3Cl 、CH 3CH 2Cl 、CH 2===CHCl 常温下是气体外，其他大部分为液体，且密度比水大。

②难溶于水，易溶于乙醚、苯、环己烷等有机溶剂。

③互为同系物的卤代烃沸点随碳原子数增多而升高。

(2) 化学性质 ①实验探究②消去反应a ．概念：在一定条件下从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双键或叁键)的反应。

b ．反应条件：与强碱的醇溶液共热。

c ．1-溴丙烷发生消去反应的化学方程式为CH3CH 2CH 2Br ＋KOH ――→醇△CH 3CH===CH 2↑＋KBr ＋H 2O 。

③水解反应a ．反应条件：与强碱的水溶液共热。

b ．1-溴丙烷发生水解反应的化学方程式为CH 3CH 2CH 2Br ＋KOH ――→水△CH 3CH 2CH 2OH ＋KBr 。

c ．反应类型：取代反应。

1．1-溴丙烷发生取代反应的条件是什么？2．1-溴丙烷水解反应和消去反应相比，其反应条件有何差异？由此你得到什么启示？3．1-溴丙烷发生消去反应的实质是什么？1.卤代烃的消去反应和水解反应比较2．卤代烃中卤素原子的检验方法 R —X ――――――→加NaOH 水溶液△ ―――――――→加稀硝酸酸化(中和过量的NaOH )R —OHNaX――――――→加AgNO 3溶液⎩⎪⎨⎪⎧若产生白色沉淀，则卤素原子为氯原子若产生淡黄色沉淀，则卤素原子为溴原子若产生黄色沉淀，则卤素原子为碘原子1．下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是()2．为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是()①加AgNO3溶液②加NaOH溶液③加热④加蒸馏水⑤加硝酸至溶液显酸性A．②①③⑤B．②④⑤③C．②③⑤①D．②①⑤③卤代烃在有机合成中的应用卤代烃的化学性质比较活泼，能发生许多反应，例如取代反应、消去反应等，从而转化成其他类型的化合物。

因此，引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应，在有机合成中起着重要的桥梁作用。

1．在烃分子中引入羟基例如由苯制苯酚，先用苯与氯气在有铁屑存在的条件下发生取代反应制取氯苯，再用氯苯在氢氧化钠存在的条件下与高温水蒸气发生水解反应便得到苯酚。

再例如由乙烯制乙二醇，先用乙烯与氯气发生加成反应制取1,2-二氯乙烷，再用1,2-二氯乙烷和氢氧化钠溶液发生水解反应制得乙二醇。

2．在特定碳原子上引入卤原子例如由1-溴丁烷制取1,2-二溴丁烷，先由1-溴丁烷发生消去反应得到1-丁烯，再由1-丁烯与溴加成得到1,2-二溴丁烷。

3．改变某些官能团的位置例如由1-丁烯制取2-丁烯，先由1-丁烯与溴化氢加成得到2-氯丁烷，再由2-氯丁烷发生消去反应得到2-丁烯。

再例如由1-溴丙烷制取2-溴丙烷，先由1-溴丙烷通过消去反应制丙烯，再由丙烯与溴化氢加成得到2-溴丙烷。

又例如由1-丙醇制取2-丙醇，先由1-丙醇发生消去反应制丙烯，再由丙烯与氯化氢加成制取2-氯丙烷，最后由2-氯丙烷水解得到2-丙醇。

4．增长碳链或构成碳环例如卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一，它是卤代烷在乙醚的存在下与金属镁作用，生成的有机镁化物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。

RX ＋Mg ――→无水乙醚RMgX ，CH 2===CHCH 2Cl ＋RMgCl ―→CH 2===CHCH 2R ＋MgCl 2。

再例如卤代烷与金属钠反应可生成烷烃，利用此反应可制备高级烷烃或环烷烃。

2RBr ＋2Na ―→R —R ＋2NaBr1．根据下面的反应路线及所给信息填空。

(1)A 的结构简式是____________，名称是________。

(2)①的反应类型是______________。

②的反应类型是______________。

(3)反应④的化学方程式是__________________________________________________。

2．有机物E(C 3H 3Cl 3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。

已知D 在反应⑤中所生成的E ，其结构只有一种可能，E 分子中有3种不同类型的氯(不考虑空间异构)。

试回答下列问题：(1)利用题干中的信息推测有机物D 的名称是________。

(2)写出下列反应的类型：反应①是____________，反应③是____________。

(3)有机物E 的同类同分异构体共有________种(不包括E ，不考虑空间异构)。

(4)试写出反应③的化学方程式：___________________________________________ ________________________________________________________________________。

[三级训练·节节过关]1．将1-氯丙烷与KOH 的醇溶液共热，生成的产物再与溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有几种( )A ．2种B ．3种C ．4种D ．5种2．下列反应中属于水解反应的是( ) A ．CH 4＋Cl 2――→光照CH 3Cl ＋HCl B ．CH ≡CH ＋HCl ―→CH 2CHClC ．CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→H 2O△CH 3CH 2OH ＋NaBr D ．CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→醇△CH 2===CH 2↑＋NaBr ＋H 2O 3．1-溴丙烷、2-溴丙烷分别与NaOH 的乙醇溶液共热，则两反应( ) A ．产物相同，反应类型相同 B ．产物不同，反应类型不同 C ．碳氢键断裂的位置相同 D ．碳溴键断裂的位置相同4．某学生将氯乙烷与NaOH 溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO 3溶液，最终未得到白色沉淀，其主要原因是( )A ．加热时间太短B ．不应冷却后再加入AgNO 3溶液C ．加AgNO 3溶液前未用稀HNO 3酸化D ．反应后的溶液中不存在Cl －5．请以溴乙烷为原料设计合成乙二醇(HOCH 2CH 2OH)的方案，写出有关的化学方程式，并指出反应类型。

解析：以溴乙烷为原料合成乙二醇的方法为CH 3CH 2Br ――→消去CH 2===CH 2――→Br 2加成CH 2Br —CH 2Br ――→水解HOCH 2CH 2OH 答案：第一步：CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→乙醇△CH 2===CH 2↑＋NaBr ＋H 2O 消去反应 第二步：CH 2===CH 2＋Br 2―→CH 2Br —CH 2Br 加成反应第三步：CH 2Br —CH 2Br ＋2NaOH ――→水△HOCH 2CH 2OH ＋2NaBr 取代反应1．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是( )A ．在溴乙烷中滴入AgNO 3溶液，立即产生淡黄色沉淀B ．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂C ．溴乙烷与NaOH 的醇溶液反应生成乙醇D ．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取2．2-溴丁烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应后的产物有几种( ) A ．1 B ．2 C ．3D ．43．欲除去溴乙烷中含有的乙醇，下列操作方法中正确的是( ) A ．加氢氧化钠水溶液，加热煮沸 B ．加氢氧化钠醇溶液，加热煮沸 C ．加水振荡，静置后分液 D ．加金属钠进行反应4．分子式为C 4H 8Cl 2的有机物，分子中含2个甲基的同分异构体有(不含立体异构)( ) A ．3种 B ．4种 C ．5种D ．6种5．下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是( )6．以溴乙烷为原料制取1,2-二溴乙烷，下列转化方案中最好的是( )A ．B ．CH 3CH 2Br ――→Br 2光照CH 2BrCH 2Br C ．CH 3CH 2Br ―――――――→NaOH 醇溶液△CH 2===CH 2――→HBrCH 2BrCH 3――→Br 2光照CH 2BrCH 2Br D ．CH 3CH 2Br ――――――→NaOH 醇溶液△CH 2===CH 2――→溴水CH 2BrCH 2Br7．下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是()①C6H5Cl②(CH3)2CHCH2Cl③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2CHBr2⑤⑥CH2Cl2A．①③⑥B．②③⑤C．全部D．②④8．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。

甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。

乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。

关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是()A．甲同学的方案可行B．乙同学的方案可行C．甲、乙两位同学的方案都有局限性D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样9．某一溴代烷A与氢氧化钠溶液混合后充分振荡，生成有机物B；A在氢氧化钠和B 的混合液中共热生成一种气体C；C可由B与浓H2SO4混合加热制得，C可作果实催熟剂。

则：(1)A的结构简式为_______________________________________________。

(2)写出A生成B的化学方程式：__________________________________________________________________________________________________________。

(3)写出A生成C的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________。