第八章 检验结果质量控制

（二）方法评价
（2）国际理论和应用化学联合会（IUPAC） 对检出限的规定


①对于各种光学分析法
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②气相色谱分析法的检出限是指检测器恰 能产生与噪声相区别的响应信号时所需进 入色谱柱的物质的最小量。
③离子选择电极法则是以校准曲线直线部分的 延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线 相交时，其交点所对应的浓度值为检出限。

一、质量控制的基本条件

③有适宜的环境条件和仪器设备，并且 对仪器、设备及器皿进行定期检定和日 常维护； ④使用标准物质和纯度符合要求的化学 试剂（包括实验用水）。

实验室内质量控制包括选择与评价分析 方法和实施常规质量控制技术。
二、方法的选择与评价
（一）方法选择

确定分析项目后，首先要选择正确的分析方 法。方法是分析测定的核心，不同的分析方 法有各自的特点和适用范围。方法选择不当， 分析工作都可能会是徒劳无益的。 选择方法时应优先选用国家标准分析方法， 尚无国家标准分析方法的监测项目，可选用 行业统一分析方法或行业规范。

①校准曲线至少要有5个浓度点，各浓度点应均 匀地分布在该方法的线性范围内； ②纵坐标与横坐标上所取的分度应相适应，并尽 量使曲线的斜率接近1，以使在两个轴上的读数 误差相接近； ③每次测定样品时应同步绘制标准曲线，因斜率 会随实验条件的改变、环境状况的变化、仪器的 稳定性、试剂的重新配制等而改变。


第一节 实验室内部质量控制
实验室内部质量控制（intralaboratorial quality control）目的在于控制检验人员的实 验误差，使误差控制在容许限的范围内，以保证 测试结果的精密度和准确度能在给定的置信水平 下，达到规定的质量要求。它是分析检验人员为 能提供满足要求的数据，对分析质量进行的自我 控制过程及内部质控人员对检验人员实施质量控 制技术管理的过程。
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绘制标准曲线

④标准曲线的相关系数应力求 0.995，回 归方程中，截距的位数保留应与的小数位 数相一致或多保留一位，斜率的位数保留 则是与的有效数字位数相一致或多一位 ；

⑤不经实验确定不能将标准曲线的直线 部分随意向两端延伸； ⑥标准曲线应标明标题、必要的测定条 件和日期。

（二）方法评价

空白实验就是用纯水代替样品，其它分析过程 同样品完全一致。一般空白实验应每天平行测 定双份，连续测定5～6批，计算测定结果的标 准偏差，并由此计算其检出限。若检出限高于 方法给出的规定值，则要找出原因，加以纠正。 然后重新测定，直至完全合格。
对于空白实验值的控制，要求平行双样测定结果 的相对误差值不大于50%，平行双样测定结果的 相对误差值计算：

（二）方法评价
3．校准曲线的绘制

校准曲线（calibration curve）也称校正 曲线，表示被测物质浓度或量与测定仪器 响应信号值之间的定量关系曲线，包括工 作曲线和标准曲线。
两者的区别在于对标准溶液的处理步骤不同。 绘制工作曲线时，要将标准溶液系列按照与 样品完全相同的步骤进行操作，如进行前处 理等。而绘制标准曲线时，则省略这些步骤。

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（二）方法评价
2. 检出限的计算

检出限是指对某一特定的分析方法，在给定的置 信水平内，可以从试样中定性检出待测物质的最 小浓度或量。 所用分析方法不同，检出限的计算方法不相同。 （1）《全球环境监测系统水监测操作指南》规定： 给定置信水平为95%时，样品测定值与不含待测 物质的样品测定值有显著性差异即为检出限。
4．方法精密度评价

精密度是指在受控条件下，用某一分析 方法重复多次分析均匀样品所得测定值 的一致程度。 它描述了测定数据的离散程度，反映了 分析方法或测量系统随机误差的大小， 常用标准偏差和相对标准偏差来表示。

（二）方法评价
5．方法准确度的评价

准确度是指测定值(平均值或单次测量值) 与真值之间的相符程度。

质量控制实际上就是对误差进行控制。 通常通过使用标准溶液、选用合适的标 准物质（样品）或质控样品，按照一定 的质控程序进行分析工作，即可控制实 验误差，及时发现偶然发生的异常现象， 针对问题查找原因，并做出相应的校正 和改进。
一、质量控制的基本条件

①各级检验人员须经过专业培训，具有 一定专业理论知识，精通所用分析方法 或仪器的测定原理，操作正确、熟练； ②具有科学、完善的实验室管理制度和 标准操作规程，有经验丰富的专业管理 人员；

绘制标准曲线

绘制标准曲线时需在测量范围内配制一系 列已知浓度的标准溶液，然后分别测定其 响应值。
多数情况下用最小二乘法求出含量与响应 值之间的线性回归方程：y a bx ， 常用r表示线性相关系数，通常情况下 r>0.995；a为直线的截距，b为斜率。

绘制标准曲线
绘制和使用校准曲线时需要注意：
第八章 检验结果质量控制
为确保检验结果准确可靠，把分析误 差控制在预期水平，对整个分析过程进行
必须实施一系列的控制检测质量的技术方
法和管理措施。 质量控制就是为使检验结果具有一定水 平的代表性、可靠性和可比性所采用的科 学管理方法。

分析质量控制包括现场质量控制和实验 室质量控制。
实验室质量控制又分为实验室内部质量 控制和实验室间质量控制。 现场质量控制是获得高质量检验结果的 基础和前提条件，而实验室内质量控制 是保证实验室提供可靠分析数据的关键， 也是保证实验室间质量控制顺利进行的 基础。

（二）方法评价

重点


空白实验值的测定 检出限的计算 校准曲线的绘制 方法精密度评价 方法准确度评价 干扰试验 绘制质量控制图。
（二）方法评价
1. 空白实验值的测定
空白实验值的大小及重复性，直接影响着该 分析方法的检出限和精密度，在一定程度上反映 着实验室的基本状况和分析人员的技术水平。如 纯水的质量、试剂的纯度、试液配制的质量、玻 璃器皿的洁净度、仪器的灵敏度及稳定性、仪器 的使用、实验室内的环境污染状况以及分析人员 的操作水平和经验等等，都可以集中反映在空白 实验值上。