高含盐废水-水合肼废水处理工艺的研究
高浓度含盐废水处理工艺
高浓度含盐废水处理工艺一、高浓度含盐废水的定义及危害高浓度含盐废水是指废水中含有较高浓度的盐类（如氯化钠、硫酸盐、碳酸盐等）。
这种废水往往来自于化工、电子、矿业等行业，在生产过程中产生。
高浓度含盐废水假如直接排放到环境中，会造成以下危害：1. 对水体生态环境造成直接破坏，导致水生生物死亡和生态平衡失调。
2. 加重土地污染，对植被生长和土壤质量造成不良影响。
3. 造成大气污染，严重影响四周居民的日常生活。
因此，高浓度含盐废水的处理特别紧要，需要找寻适合的处理技术。
二、高浓度含盐废水处理技术1. 浓缩技术浓缩技术是指将高浓度含盐废水通过蒸发、冷冻结晶、扩散等方式，将废水中的水分蒸发掉，使废水中的盐分达到肯定的浓度。
这种技术可以将高浓度含盐废水中的盐分浓缩到较高的浓度，降低处理的难度和成本。
浓缩后的盐分可以进一步用于回收利用或销售。
2. 离子交换技术离子交换技术是指通过树脂对废水中的离子进行吸附和交换。
通过选择特定的吸附树脂，可以将废水中的高浓度离子快速吸附到树脂上并得到纯洁的水。
这种技术可以有效地去除废水中的高浓度盐分，得到高品质的废水。
3. 反渗透技术反渗透技术是指利用半透膜对废水进行过滤，过滤后的废水中水分较少，离子浓度较高。
通过这种技术，可以将废水中的高浓度离子和溶解物分别出来。
反渗透技术一般需要高压和高能耗，但是可以得到纯洁的废水，是一种特别有效的处理方法。
4. 气浮沉淀技术气浮沉淀技术是指将高浓度含盐废水中的悬浮物通过气浮或沉淀的方式分别出来。
这种技术特别适用于处理含大量悬浮物的高浓度废水，可以有效地去除废水中的物质，得到更纯洁的水。
5. 生物处理技术生物处理技术是指通过生物菌群对废水进行分解、转化和吸附，以去除其中的污染物。
这种技术可以完成一些常规的废水处理，如去除有机物和氨氮等污染物。
但是，对于高浓度含盐废水，生物处理技术往往只能起到辅佑襄助作用。
三、综合处理方案针对高浓度含盐废水的特点，综合采纳多种处理技术是特别有效的。
水合肼废液的资源化处理技术研究及应用
水合肼废液的资源化处理技术研究及应用
倪成;廖虎
【期刊名称】《化工与医药工程》
【年(卷),期】2018(039)002
【摘要】3-氯-2-肼基吡啶是合成新型杀虫剂氯虫酰胺的关键中间体，其生产工艺中的肼合工序产生的废液含有大量的肼及肼盐，具有较强的生物毒性，无法直接排入污水处理厂，通常的处理方式是作为危废送焚化厂高温焚毁。
研究了一种资源化处理3-氯-2-肼基吡啶生产过程中肼合废液的工艺，能回收废液中的水合肼产品，重新用于肼合生产过程。
【总页数】6页(P42-47)
【作者】倪成;廖虎
【作者单位】[1]上海亚新工程顾问有限公司,上海 200126;;[2]上海众理环境科技有限公司,上海 200240
【正文语种】中文
【中图分类】TQ085
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高含盐废水-水合肼废水处理工艺的研究
第四章结论第四章结论本文以潍坊某水合肼生产公司酮连氮法生产水合肼过程中产生的废水为研究对象，根据废水氯化钠含量高并含有有机物杂质的水质特点，制订了一套回收并制得精制工业氯化钠的试验方案。
试验主要由高温多效蒸发部分、聚合氯化铝混凝反应部分、芬顿试剂氧化部分、蒸发结晶部分和洗涤精制部分组成，通过试验确定了各部分最佳的工艺参数：（１）对自行设计的高温多效蒸发器进行安装调试，经过蒸发器蒸发后，废水中低沸点的含氮物质、丙酮、水等低沸点的物质被蒸出冷凝后，返回水合肼生产系统。
溶液中氯化钠的浓度达到饱和时停止循环浓缩，此时溶液的ＣＯＤ№由４７９．００ｍｇ／Ｌ降低为４１１．９４ｍｇ／Ｌ。
对此饱和氯化钠溶液进行蒸发结晶并过滤后，得到了含有杂质的粗氯化钠。
（２）对经过蒸发后的浓缩液过滤后取滤液进行混凝试验，通过正交试验确定混凝反应部分的最佳工艺条件为：选用聚合氯化铝做混凝剂，最佳的投加量为３０ｍｇ／Ｌ，溶液ｐＨ为８，搅拌条件为快速搅拌（３５０ｒ／ｒａｉｎ）３０ｓ，中速搅拌（９０ｒ／ｍｉｎ）８ｍｉｎ，慢速搅拌（３０ｒ／ｒａｉｎ）１２ｒａｉｎ。
在此条件下，溶液有机物去除率达到８６．９７％，经测定，此时溶液的ＣＯＤ池为５３．６９ｍｇ／Ｌ。
（３）对混凝后的上清液进行氧化，进一步去除有机物。
试验表明，芬顿氧化部分的最佳工艺条件为：Ｈ２０２的投加量为４０ｒｅｔｏｏｌ・Ｌ．。
，［Ｆｅ２＋］／ｉｎ２０２］摩尔比为ｌ：８，溶液初始ｐＨ为３。
反应时闻为２小时。
在最佳的氧化条件下，废水的ＣｏＤ拖由５３．６９ｍｇ・Ｌ－１降为４．８６ｍｇ・Ｌ～，ＣＯＤ池的去除率约为９０．９５％。
（４）对氧化后的溶液进行蒸发结晶得到的粗氯化钠与多效蒸发时得到的粗氯化钠一起，用饱和的氯化钠溶液对其进行洗涤精制，最终确定用予洗涤的氯化钠溶液的用量为１０ｍ［／ｇ粗氯化钠，经过洗涤所得的氯化钠纯度可达到９９．０８％，达到了ＧＢ／Ｔ５４６２．２００３工业制盐的一级水平。
水合肼副产5
水合肼副产5%盐水处理回用方法本发明公开了一种水合肼副产５％盐水处理回用方法，属于废水处理领域，特别是水合肼副产５％盐水处理回收再利用的方法。
将水合肼副产５％盐水经过脱氨、氧化处理后，把符合要求的盐水放到盐水槽内供给电解生产系统回用。
这样一来，既解决了环境污染的问题，又能节约用水，降低生产成本。
水合肼副产5%盐水处理回用方法一种水合肼副产５％盐水处理回用方法，其特征在于：是将水合肼副产５％盐水按以下步骤进行处理：（１）脱氨在真空度为－０．０４～－０．０６ＭＰ↓［ａ］下，将５％盐水送到螺旋换热器加热升温至９０～９５℃后，送到脱氨塔，若温度＜９０℃时需开蒸汽，经汽水混合器使盐水温度达到９０～９５℃，通过转子流量计进入脱氨塔，脱除的氨气通过氨冷凝器冷凝成稀氨水，控制ＰＨ值为１１～１３，用泵抽入稀氨水池，再用泵送回Ｈ－Ｈ工段回用；脱氨后的盐水，由塔底用泵抽入废盐水贮槽待用；（２）氧化经脱氨后，余下的氨氮再进行氧化处理，应用折点氯化原理，调节ＰＨ值为１１～１２，加氯气、次氯酸钠与氨氮反应，降低氨氮浓度达到回用标准，①氯氧化反应盐水中所含的联氮通过水解，生成丙酮和肼（Ｎ↓［２］Ｈ↓［４］），主要是氯气与氨和肼反应（ＰＨ＞９）生成氮气（Ｎ↓［２］）而溢出，用压缩空气吹脱，主要反应式如下：Ｃｌ↓［２］＋Ｈ↓［２］Ｏ＝ＨＣｌＯ＋ＨＣｌ３ＨＣｌＯ＋２ＮＨ↓［３］＝Ｎ↓［２］↑＋３Ｈ↓［２］Ｏ＋３ＨＣｌ＋３Ｈ↓［２］Ｏ２ＨＣｌＯ＋Ｎ↓［２］Ｈ↓［４］＝Ｎ↓［２］↑＋２ＨＣｌ＋２Ｈ↓［２］Ｏ加氢氧化钠调节ＰＨ值为１１～１２，控制ＯＲＰ值为３００～３６０ｍｖＨＣｌ＋Ｎ↓［ａ］ＯＨ＝Ｎ↓［ａ］Ｃｌ＋Ｈ↓［２］Ｏ②为方便操作、控制，防止氯化折点时氯气过量而发生氯气外泄事故，先用氯气，后用次氯酸钠（Ｎ↓［ａ］ＣｌＯ）进行氧化，即：２ＮＨ↓［３］＋３Ｎ↓［ａ］ＣｌＯ＝３Ｎ↓［ａ］Ｃｌ＋Ｎ↓［２］↑＋３Ｈ↓［２］ＯＮ↓［２］Ｈ↓［４］＋２Ｎ↓［ａ］ＣｌＯ＝２Ｎ↓［ａ］Ｃｌ＋Ｎ↓［２］↑＋２Ｈ↓［２］Ｏ为使氧化完全并控制在理论耗氯量内，控制有效氯过量５００ｍｇ／ｌ，经处理后盐水用泵抽送到盐水槽。
高盐废水的处理(曹国民)
76.9 mg/L 3.05×103mg/L
DOPO废水的主要特点
z 可生化性低：废水B/C均很低，且水中盐分含量 高。
z 有害物质浓度高：水中挥发酚含量很高，对于 生物毒性很大，不利于生化处理。
时硫酸消耗量非常大。
蒸发脱盐中试装置
蒸发脱盐中试结果
序 号
蒸发器进水 水量 盐分 COD (L) （g/L） (mg/L)
蒸汽冷凝水 水量 COD (L) (mg/L)
离心母液 水量 盐分 COD （L） (g/L) (mg/L)
1 80
128
43220 52 19216 11
203 139488
高盐有机废水是目前最难处理的一类工业废水。
几种高盐废水的水质
二、高盐废水的预处理---吹脱法
1. 偏二氯乙烯（VDC）废水的处理
上海某公司在偏二氯乙烯合成过程中有一步皂化
反应，期间会产生一股高盐废水(简称皂化废水)，其主
要成分如下：
1,1,1-三氯乙烷： 0.03%； 1,1,2-三氯乙烷： 0.01%； 1,1,2,2-四氯乙烯： 0.09%； 偏二氯乙烯VDC： 0.29%；
脱附剂流速：1-2 BV/h，
吸附率>99％，COD去除率96％，脱附率92.8
％，
高浓度脱附液可送到生产工段中回收水杨酸
和苯酚，低浓度脱附液可套用，实现废水的有效处理与综
合利用。
二、高盐废水的预处理---蒸发脱盐
（1) 自然蒸发 制革工厂中皮毛浸泡工段产生的含盐很高的这股废
水，可单独采用暴晒蒸发的方法处理。但自然蒸发仅适用 于土地资源丰富、降雨少、光照充足、气候干燥的地区， 如我国北方部分地区。不过，自然蒸发有可能引发二次污 染（空气污染、土壤和地下水污染）。（盐场晒盐）
酮连氮法水合肼生产工艺中废盐水综合利用
酮连氮法水合肼生产中废盐水综合利用摘要对酮连氮法生产水合肼过程中产生的废液进行回收利用，重点阐述了废盐水处理后回用于氯碱生产，既降低了氯碱、水合肼生产成本，又解决了废盐水排出带来的环境污染，实现清洁生产。
关键词氯碱生产酮连氮水合肼废盐水处理循环利用水合肼（又称水合联氨）是重要的化工原料，为强还原剂，是医药、农药、染料、发泡剂、显影剂、抗氧化剂的原料；用于锅炉水去氧、高纯金属制取、有机化合物合成及还原、稀有元素分离，还用作火箭燃料及炸药的制造，随着技术的进步，社会的发展，近年来水合肼的应用领域在不断拓宽。
水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法以及空气氧化法等。
拉西法由于环境污染严重，设备投资大，产品收率低，目前在国外已经基本上被淘汰[2]。
目前国内的水合肼生产方法主要有：尿素氧化法和酮连氮法。
尿素法工艺成熟，技术易掌握，我国绝大部分水合肼生产企业采用主要采用此种方法，但该法能耗物耗较高。
酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术，该法优点是收率高，可达95%左右，能耗低。
酮连氮法的缺点是其排放废液除含有氯化钠外，还有一些有机副产品，并消耗丙酮。
双氧水法是酮连氮法的改进，空气氧化法还没有实现工业化[2]。
酮连氮法生产水合肼中废盐水处理后综合利用，使得水合肼生产排出的氯化钠水溶液回用于氯碱生产系统，可形成盐的循环利用，达到清洁生产，节能减排的效果。
1 酮连氮法水合肼生产工艺在酮存在下，将次氯酸钠与氨反应，生成的酮连氮中间物在高压下水解生成水合肼。
采用丙酮、氧化剂或次氯酸钠与氨反应生成中间体-酮连氮。
合成液经加压脱氨塔脱去未反应的氨，氨被水吸收后再返回酮连氮反应器，脱氨塔釜底液送入酮连氮塔进行蒸馏，从塔顶蒸出的是丙酮连氮与水的低沸共混物（沸点95℃，质量分数为55.5%的丙酮连氮），塔釜为盐水，塔顶馏出的丙酮连氮在加压水解塔内于1MPa的压力下水解，生成丙酮和水合肼。
生成的丙酮由塔顶馏出，返回到酮连氮反应器中，釜液为10%-12%的肼水溶液，经浓缩得到80%水合肼。
高盐浓度有机废水处理技术
高盐浓度有机废水处理技术[摘要] 废水中含盐浓度（so42-， cl-）高会影响废水生物处理效果，采用阴离子交换树脂（r-oh）除去废水中的so42-离子和cl-离子，采用铁碳微电解法处理高盐度有机废水，废水的可生化性得到改善，采用硝化-反硝化（a/o）脱氮工艺，对废水进行有效的处理。
[关键词] 废水处理技术，高盐浓度有机废水，离子交换，铁碳微电解，可生化性，硝化-反硝化(a/o)high salinity organic wastewater treatment techniczhou wen hua(shanghai kaiyinda chemical engineering design and consultant co., ltd)abstract: the high salinity concentration of wastewater influence the effect of wastewater biological treatment. the sulfate ion(so42) and the chlorine ion(cl-) in the wastewater is removed by the anion-exchange resin(r-0h). iron-carbon microelectrolysis process is used in the treatment of high salinity organic wastewater. the biodegradability of treated wastewater is improve. nitrification and denitrification process is used in effective treatment of wastewater.key words: wastewater treatment technic; high salinity organic wasterwater; ion-exchange; biodegradability;nitrification and denitrification(a/o)1. 概述高盐浓度废水是一种较难处理的废水，较高的盐浓度会对废水生物处理系统产生抑制作用，从而会影响基质降解速率，导致有机物去除率下降。
水合肼生产废水处理工艺的研究
水合肼生产废水处理工艺的研究摘要：针对水合肼生产废水特点，提出了混凝过滤-纳滤-臭氧催化氧化-微滤工艺处理废水，本文对其中的纳滤及臭氧催化氧化进行了研究。
对纳滤膜的通量、拉伸强度及SEM等进行了表征，在臭氧催化氧化工段，对影响废水处理效果的因素：臭氧投加量、催化剂投加量、pH值进行了分析。
结果表明，经纳滤后COD去除率可达到67.4%；纳滤出水经臭氧催化氧化，在pH为9，臭氧投加量10g/h，催化剂投加量10g/L时，COD去除率达到88.3%。
经纳滤及臭氧催化氧化后COD综合去除率可达96%，出水COD在90mg/L左右，可进行后续盐回收。
关键词：水合肼生产废水；纳滤；臭氧催化氧化；工艺研究引言水合肼是又称水合联氨，分子式N2H4·H2O，是精细化工产品的重要原料和中间体，用途广泛，市场发展迅速[1]。
目前国内外工业化应用的水合肼生产方法主要有尿素法及酮连氮合成法等，酮连氮法会产生含盐量很高的废水，氯化钠浓度很高，此外，该废水COD值也比较高。
属于较难处理的高含盐有机废水，传统的生化等方法难以高效的处理这类废水[2]，如果处理不当排入水体会严重污染环境，因而，开发出一套水合肼生产废水的处理工艺有着重要的意义。
膜技术作为近几年来有用的分离技术已代替了传统的分离工艺，已广泛地应用于废水处理领域[3]。
纳滤膜平均孔径为1~2nm，对废水中有机物有一定的分离作用，并且具有高通量，但对氯化钠等基本无截留。
非均相臭氧催化氧化作为高级氧化技术的一种，近年来广泛应用于废水处理中，其对有机物有开环断链的作用，理想状态下可使有机物完全矿化成为CO2和水[4]。
本文研究了水合肼生产废水处理工艺，主要探讨工艺中纳滤及臭氧催化氧化工段对废水COD的去除效果，考察影响处理废水效果的因素，为废水处理工程化应用提供指导作用。
1 实验部分1.1 实验材料和试剂纳滤膜材料为改性的聚酰胺膜，催化剂为活性炭负载型金属氧化物催化剂，催化剂活性组分原料为Mn和Ce的硝酸盐，实验过程中所用试剂均为分析纯。
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第四章结论
第四章结论
本文以潍坊某水合肼生产公司酮连氮法生产水合肼过程中产生的废水为研究对象，根据废水氯化钠含量高并含有有机物杂质的水质特点，制订了一套回收并制得精制工业氯化钠的试验方案。
试验主要由高温多效蒸发部分、聚合氯化铝混凝反应部分、芬顿试剂氧化部分、蒸发结晶部分和洗涤精制部分组成，通过试验确定了各部分最佳的工艺参数：
（１）对自行设计的高温多效蒸发器进行安装调试，经过蒸发器蒸发后，废水中低沸点的含氮物质、丙酮、水等低沸点的物质被蒸出冷凝后，返回水合肼生产系统。
溶液中氯化钠的浓度达到饱和时停止循环浓缩，此时溶液的ＣＯＤ№由４７９．００ｍｇ／Ｌ降低为４１１．９４ｍｇ／Ｌ。
对此饱和氯化钠溶液进行蒸发结晶并过滤后，得到了含有杂质的粗氯化钠。
（２）对经过蒸发后的浓缩液过滤后取滤液进行混凝试验，通过正交试验确定混凝反应部分的最佳工艺条件为：选用聚合氯化铝做混凝剂，最佳的投加量为３０ｍｇ／Ｌ，溶液ｐＨ为８，搅拌条件为快速搅拌（３５０ｒ／ｒａｉｎ）３０ｓ，中速搅拌（９０ｒ／ｍｉｎ）８ｍｉｎ，慢速搅拌（３０ｒ／ｒａｉｎ）１２ｒａｉｎ。
在此条件下，溶液有机物去除率达到８６．９７％，经测定，此时溶液的ＣＯＤ池为５３．６９ｍｇ／Ｌ。
（３）对混凝后的上清液进行氧化，进一步去除有机物。
试验表明，芬顿氧化部分的最佳工艺条件为：Ｈ２０２的投加量为４０ｒｅｔｏｏｌ・Ｌ．。
，［Ｆｅ２＋］／ｉｎ２０２］摩尔比为ｌ：８，溶液初始ｐＨ为３。
反应时闻为２小时。
在最佳的氧化条件下，废水的ＣｏＤ拖由５３．６９ｍｇ・Ｌ－１降为４．８６ｍｇ・Ｌ～，ＣＯＤ池的去除率约为９０．９５％。
（４）对氧化后的溶液进行蒸发结晶得到的粗氯化钠与多效蒸发时得到的粗氯化钠一起，用饱和的氯化钠溶液对其进行洗涤精制，最终确定用予洗涤的氯化钠溶液的用量为１０ｍ［／ｇ粗氯化钠，经过洗涤所得的氯化钠纯度可达到９９．０８％，达到了ＧＢ／Ｔ５４６２．２００３工业制盐的一级水平。
试验结果表明，采用高温多效蒸发一混凝一氧化一蒸发结晶一洗涤精制工艺可以制得高纯度的工业氯化钠。
对于酮连氮法生产水合肼工艺过程中产生的废水，采用上述工艺是可行的。