PLATiO2纳米复合材料的制备与性能研究

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纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究

纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究

纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。

环境问题已严重影响现代文明的发展,有机污染物具有持久性的特点而长期威胁人类健康,开发和设计仅利用太阳能即可完成对有机污染物降解的新材料将会是解决环境问题的有效方法之一。

纳米TiO2作为一种光催化材料,具有优异的物理和化学性质,因而被广泛应用和重点研究。

本文就纳米TiO2材料的制备及其光催化性能展开探讨。

标签:纳米TiO2;光催化;制备方法;光催化效能引言半导体光催化技术是解决环境污染与能源短缺等问题的有效途径之一。

以二氧化钛为代表的光催化剂在染料敏化太阳能电池、锂离子电池、光伏器件以及光催化领域表现出明显的使用优势.但是TiO2本身的弱可见光吸收、低电导率、高载流子复合速率限制了其在工业生产中的进一步使用。

科技工作者一般通过掺杂、半导体复合、燃料敏化、表界面性质改性等方法提高TiO2的光电化学性能,使其能在生产实践中广泛应用。

1、TiO2材料简介TiO2在自然界中的主要存在形态为金红石、锐钛矿和板钛矿三种晶型,其中金红石是TiO2的高温相,锐钛矿和板钛矿两种形态是TiO2的低温相。

在三种晶型中光催化活性最好的为锐钛矿型TiO2。

锐钛矿型TiO2的禁带宽度为3.2eV 与之对应的激发波长为387nm。

所以,TiO2作为光催化剂在紫外光条件下具有催化活性,在可见光下一般没有活性。

只有对它的结构进行改性,使它的禁带宽度得以缩小,才可以实现材料在可见光条件下的催化降解反应。

改性的方式目前主要有以下几种方法:通过改变晶体内部结构来改变催化剂禁带宽度的离子掺杂方法,通过形成异质结改变能带结构的半导体复合法,提高催化剂对光的吸收能力的表面光敏化法,增大催化剂比表面积使晶粒细化的负载载体法等。

光催化材料中电子e一和空穴h十的浓度会影响有机物的降解速度。

粒径的减小能够使表面原子增加,使光催化剂吸收光的效率显著提高,使其表面e一和h十的浓度增大,从而提高光催化剂的催化活性。

《纳米TiO2复合材料制备及其光催化性能研究》范文

《纳米TiO2复合材料制备及其光催化性能研究》范文

《纳米TiO2复合材料制备及其光催化性能研究》篇一一、引言随着科技的不断进步和人类对环保问题的日益关注,光催化技术作为新兴的绿色技术领域受到了广泛的关注。

纳米TiO2复合材料作为一种高效的光催化剂,具有广泛的应用前景。

本文旨在研究纳米TiO2复合材料的制备方法及其光催化性能,为实际应用提供理论依据。

二、文献综述纳米TiO2复合材料因其独特的物理和化学性质,在光催化领域具有广泛的应用。

其制备方法、性能及应用已成为研究热点。

目前,制备纳米TiO2复合材料的方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、微乳液法等。

其中,溶胶-凝胶法因其操作简便、制备条件温和等优点备受关注。

而光催化性能的研究主要关注其对有机污染物的降解、抗菌性能及自清洁等方面的应用。

三、实验方法(一)实验材料实验中所需材料主要包括TiO2纳米粉体、表面活性剂、溶剂等。

所有材料均需符合实验要求,保证实验结果的准确性。

(二)制备方法本文采用溶胶-凝胶法制备纳米TiO2复合材料。

具体步骤包括:将TiO2纳米粉体与表面活性剂混合,加入溶剂进行搅拌,形成溶胶;然后进行凝胶化处理,得到凝胶;最后进行热处理,得到纳米TiO2复合材料。

(三)性能测试本实验通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等手段对制备的纳米TiO2复合材料进行表征。

同时,通过光催化实验测试其光催化性能,以降解有机污染物为评价指标。

四、实验结果与分析(一)表征结果通过XRD、SEM和TEM等手段对制备的纳米TiO2复合材料进行表征。

结果表明,制备的纳米TiO2复合材料具有较高的结晶度和良好的分散性。

(二)光催化性能测试结果以降解有机污染物为评价指标,对制备的纳米TiO2复合材料进行光催化性能测试。

结果表明,该材料具有优异的光催化性能,能够有效降解有机污染物。

此外,我们还研究了不同制备条件对光催化性能的影响,为优化制备工艺提供依据。

五、讨论本实验研究了纳米TiO2复合材料的制备方法及其光催化性能。

TiO2纳米粒子的合成及其光催化性能研究-实验讲义-2014

TiO2纳米粒子的合成及其光催化性能研究-实验讲义-2014

TiO2纳米粒子的制备及光催化性能研究一、实验目的1. 了解TiO2纳米多相光催化剂的催化原理及其应用;2. 掌握纳米金属氧化物粒子粉体的制备方法;3. 掌握多相光催化反应的催化活性评价方法;4. 了解分析催化剂结构及性能之间关系的方法。

二、仪器与药品四氯化钛(TiCl4)、钛酸四丁酯[Ti(0Bu)4]、罗丹明B盐酸、硝酸、无水乙醇、去离子水、磁力搅拌器、烘箱、控温马弗炉、低速离心机、分光光度计烧杯、离心试管、容量瓶、移液管三、实验原理1. TiO2纳米粒子的制备反应原理本实验采用有机和无机两种钛盐前体来制备TiO2纳米粒子(1) .以钛酸四丁酯Ti(0Bu)4为前体通过溶胶-凝胶法制备TiO2纳米粒子以钛醇盐Ti(OR)4( R为-C2H5, -C3H7, -C4H9等烷基)为原料,在有机介质中通过水解、缩合反应得到溶胶,进一步缩聚制得凝胶,凝胶经陈化、干燥、煅烧得到纳米TiO2, 其化学反应方程式如下:水解:Ti(OR) 4 + nH20 - Ti(OR)(4-n) (0H)n + nROH缩聚:2Ti(OR)(4-n)(OH)n - [Ti(OR)(4-n)(。

册母。

+ 出0制备过程中各反应物的配比、搅拌速度及煅烧温度对所得TiO2纳米粒子的结构和性质都有影响。

⑵.以四氯化钛(TiCl4)为前体水解制备TiO2纳米粒子由于Ti离子的电荷/半径比大,具有很强的极化能力,在水溶液中极易发生水解。

发生的化学反应方程式如下:TiCl4 + 2H2O >TiO2 + 4HCl制备过程中各反应物的配比、反应温度、搅拌速度、溶液pH值及煅烧温度对所得TiO2纳米粒子的结构和性质都有影响。

2. TiO2光催化原理根据固体能带理论,如图1所示,TiO2半导体的能带结构是由一个充满电子的低能价带(valenee band, VB.)和空的高能导带(conduction band, C.B.)构成。

价带和导带之间的不连续区域称为禁带(禁带宽度Eg)。

TiO_2_石墨烯纳米复合材料制备及其光催化性能研究_周建伟

TiO_2_石墨烯纳米复合材料制备及其光催化性能研究_周建伟

第42卷第4期人工晶体学报Vol.42No.42013年4月JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS April ,2013TiO 2/石墨烯纳米复合材料制备及其光催化性能研究周建伟1,2,王储备1,禇亮亮1,张明瑛3,史磊3(1.新乡学院能源与燃料研究所,新乡453003;2.清华大学化学系,北京100084;3.新乡学院化学与化工学院,新乡453003)摘要:以TiCl 3和氧化石墨(GO )为原料,采用简便的原位液相法制备了TiO 2/石墨烯(RGO )纳米复合材料。

利用XRD 、SEM 、XPS 和UV-Vis 光谱表征了其微观结构及性能,实验考察了复合材料光催化还原CO 2性能,探究了其光催化反应机理。

研究表明,TiO 2/石墨烯纳米复合材料具有显著的光催化还原活性,光催化反应产物选择性高,反应6.0h 甲醇的累积产量为3.43mmol /L ,石墨烯的协同效应提高了TiO 2半导体的光催化活性和反应效率。

关键词:TiO 2/石墨烯复合材料;光催化;协同效应;反应机理中图分类号:O643.36文献标识码:A 文章编号:1000-985X (2013)04-0762-06收稿日期:2012-10-14;修订日期:2012-12-12基金项目:河南省高校科技创新人才支持计划项目资助(2010HASTIT040)作者简介:周建伟(1966-),男,河南省人,教授,博士。

E-mail :jwchow@163.com Preparation and Photocatalytic Performance of TiO 2/GrapheneNano-composite MaterialZHOU Jian-wei 1,2,WANG Chu-bei 1,CHU Liang-liang 1,ZHANG Ming-ying 3,SHI Lei 3(1.Institute of Energy and Fuel ,Xinxiang University ,Xinxiang 453003,China ;2.Department of Chemistry ,Tsinghua University ,Beijing 100084,China ;3.College of Chemistry and Engineering ,Xinxiang University ,Xinxiang 453003,China )(Received 14October 2012,accepted 12December 2012)Abstract :TiO 2/graphene composite photocatalyst has been prepared by a facile liquid phase deposition method using titanium trifluoride and graphene oxide as the raw materials.The products were characterized by X-ray diffraction ,scanning electron microscopy ,X-ray photoelectron spectroscopy and UV-Visible analysis.It was found that the reduction graphene was covered with petal-like anatase TiO 2nanoparticles ,which were more uniform and smaller in size.The photocatalytic activities were evaluated using the photocatalytic reduction of CO 2.Photocatalytic reduction of CO 2with H 2O in the aqueous phase is studied by using TiO 2/graphene catalyst under UV irradiation.The results showed that the compostie exhibitedsignificantly photocatalytic reduction activities and reaction products high selectivity ,reaction 6h methanol accumulated production for 3.43mmol /L.Graphene effectively improved the photocatalytic activity and reaction efficiency of the semiconductor ,and synergistic effect was obvious.Key words :TiO 2/graphene composites ;photocatalysis ;synergistic effect ;reaction mechanism1引言人工光合成是CO 2转化和利用的创新技术,它利用太阳能激发半导体光催化材料产生光生电子-空穴,第4期周建伟等:TiO2/石墨烯纳米复合材料制备及其光催化性能研究763以诱发氧化-还原反应将CO2与水合成碳氢燃料。

聚乳酸纳米复合材料的制备及性能

聚乳酸纳米复合材料的制备及性能

聚乳酸纳米复合材料的制备及性能本文讨论了聚乳酸(PLA)的改性方法一复合改性。

主要论述了三种复合类型:聚乳酸/刚性纳米粒子复合材料、聚乳酸/层状硅酸盐纳米复合材料、聚乳酸/碳纳米管复合材料。

标签:聚乳酸;复合材料;生物降解聚乳酸(PLA)是生物降解塑料中最优异的产品之一,它生物相容性好,无毒无刺激。

但其固有缺陷如脆性大、耐热性差、成本高等限制了它的广泛应用。

因此聚乳酸改性成为研究焦点。

纳米复合改性因操作简单,效果立竿见影而成为聚乳酸改性领域的主要研究方向。

1 聚乳酸纳米复合材料目前制备的聚乳酸纳米复合材料主要有3类:聚乳酸/刚性纳米粒子复合材料、聚乳酸/层状硅酸盐纳米复合材料、聚乳酸/碳纳米管复合材料。

1.1 聚乳酸/刚性纳米粒子复合材料用来增强聚乳酸的刚性纳米粒子主要包括SiO2、CaCO3、TiO2等。

Li等研究了纳米SiO2对PLA复合材料性能的影响。

结果表明改性后PLA复合材料具有高的储能模量和降解速率。

周凯等通过熔融共混制备了PLA/CaCO3复合材料,发现CaCO3使PLA的断裂从脆性转变为韧性,复合材料的耐热性和结晶性都得到提高。

莊韦等通过原位聚合法制备PLA/TiO2纳米复合材料,结果表明复合材料的玻璃化转变温度和热分解温度提高;拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率增大。

环氧基笼型倍半硅氧烷(POSS)也可以改性聚乳酸。

于静等制备了PLA/POSS 复合材料,发现POSS可以提高PLA的结晶速率、力学性能和降解速率。

1.2 聚乳酸/层状硅酸盐纳米复合材料层状硅酸盐具有片层结构,片层之间可以容纳聚合物分子。

沈斌等制备了PLA/MMT纳米复合材料,结果表明复合材料力学性能得到改善,结晶度提高。

马鹏程等用有机改性蒙脱土(OMMT)制备PLA复合材料,结果表明形成插层还是剥离结构取决于OMMT含量。

3%OMMT可以提高PLA 的力学性能和热性能;OMMT增加了PLA熔体强度,在挤出发泡时充当成核剂,降低发泡剂气体向熔体外部的扩散。

La2Ti2O7及其复合材料的合成及光催化性能的研究

La2Ti2O7及其复合材料的合成及光催化性能的研究

La2Ti2O7及其复合材料的合成及光催化性能的研究La2Ti2O7是一种具有良好催化性能的钙钛矿型氧化物材料,近年来备受关注。

它具有良好的光催化活性、热稳定性和光学性能,因此在环境净化、光电催化和光催化水分解等领域有着广泛的应用前景。

La2Ti2O7的制备主要有固相法、溶胶-凝胶法和水热法等。

其中,在固相法中,La2O3和TiO2按照一定的摩尔比例混合,然后在高温下进行退火处理,最终得到La2Ti2O7。

溶胶-凝胶法则是通过将金属盐或金属有机化合物与有机物混合,然后进行水热处理和焙烧,制备出La2Ti2O7。

水热法则是通过将La(NO3)3和TiCl4等金属盐溶液进行水热反应,得到La2Ti2O7。

这些方法制备简单,操作灵活,相应地,不同方法制备得到的La2Ti2O7材料的晶型和形貌也有所不同。

研究表明,La2Ti2O7的光催化性能与其结构、晶粒尺寸、表面缺陷等因素密切相关。

La2Ti2O7具有近带隙的光电催化活性,其光谱范围主要在紫外线到可见光区域。

通过改变La2Ti2O7的成分和结构,可以调控其光催化活性。

例如,引入其他金属元素形成复合材料,可以提高光催化活性。

一些研究表明,改变La2Ti2O7中的Ti离子含量,有助于提高光催化性能。

此外,表面修饰也是提高光催化活性的重要途径。

通过在La2Ti2O7表面修饰稀土元素、贵金属或半导体量子点等材料,可改变其表面电子结构,从而提高光催化活性。

除了La2Ti2O7的自身光催化性能外,还可以与其他材料形成复合材料,以提高其光催化活性。

常见的复合材料包括La2Ti2O7和二氧化硅、La2Ti2O7和石墨烯等。

这些复合材料具有较大的比表面积和丰富的缺陷位点,有利于光催化反应的进行。

同时,复合材料也能够提供更多的光吸收活性位点和电子传输通道,提高光催化反应的效率。

光催化性能的研究主要通过一些基于目标反应的评价方法进行,如光催化降解有机物、光催化还原CO2等。

tio2纳米材料的制备与表征

tio2纳米材料的制备与表征

tio2纳米材料的制备与表征制备和表征二氧化钛(TiO2)纳米材料是一项重要的科学任务,由于其广泛的应用领域,包括光催化、太阳能电池、光电器件、光致发光、药物载体和生物成像等。

下面将介绍一种常用的制备和表征TiO2纳米材料的方法。

制备目前,制备TiO2纳米材料的主要方法包括化学气相沉积(CVD)、溶胶-凝胶法、水热法、微波等离子体化学方法等。

这里我们以水热法为例。

水热法是一种在高温高压条件下,利用水作为溶剂,使原料在其中发生化学反应并形成结晶的方法。

制备TiO2纳米材料的水热法通常包括以下步骤:1.将一定量的钛酸丁酯(Ti(OC4H9)4)和适量的硝酸(HNO3)溶液混合,搅拌均匀。

2.将上述混合液转移到高压反应釜中,密封后置于烘箱中加热至指定温度(通常为150-250℃)。

3.在该温度下保持一定时间(例如1-10小时),使钛酸丁酯和硝酸发生水热反应,生成二氧化钛(TiO2)纳米颗粒。

4.待反应结束后,将反应釜自然冷却至室温,取出产物。

5.用去离子水冲洗产物,去除可能存在的杂质。

6.最后,将产物进行干燥,得到TiO2纳米材料。

表征为了确认制备得到的物质是否为TiO2纳米材料,以及其结构和形貌等性质,我们通常会使用一系列表征方法。

1.X射线衍射(XRD):XRD可以用于确定材料的晶体结构和相组成。

通过对比标准PDF卡片,可以确认制备得到的物质是否为TiO2纳米材料。

2.扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM):SEM和TEM可以用于观察材料的形貌和尺寸。

通过这些方法,我们可以了解到制备得到的TiO2纳米材料的形状、大小以及分布情况。

3.光电子能谱(XPS):XPS可以用于分析材料的化学组成和化学状态。

通过这种方法,我们可以确认制备得到的物质是否含有Ti、O元素,并得到它们的比例。

4.紫外-可见光谱(UV-Vis):UV-Vis可以用于研究材料的电子结构和光学性质。

通过这种方法,我们可以得到制备得到的TiO2纳米材料的吸收边和带隙等信息。

《2024年聚乳酸纳米复合材料的制备与性能研究》范文

《2024年聚乳酸纳米复合材料的制备与性能研究》范文

《聚乳酸纳米复合材料的制备与性能研究》篇一一、引言随着人类对环保意识的提高和可持续发展战略的推进,生物可降解塑料已成为研究热点。

聚乳酸(PLA)作为一种生物相容性好、可降解的环保材料,广泛应用于医疗、包装、农业等领域。

然而,为了进一步提高聚乳酸的性能,纳米复合材料的研究备受关注。

本文将详细探讨聚乳酸纳米复合材料的制备方法及其性能研究。

二、聚乳酸纳米复合材料的制备1. 材料选择制备聚乳酸纳米复合材料,首先需要选择合适的纳米填料。

常见的纳米填料包括纳米碳酸钙、纳米二氧化硅、纳米粘土等。

这些纳米填料具有优异的物理、化学性能,可有效提高聚乳酸的力学、热学等性能。

2. 制备方法聚乳酸纳米复合材料的制备方法主要包括熔融共混法、原位聚合法等。

其中,熔融共混法操作简便,适用于大规模生产;原位聚合法则可在纳米填料表面引入官能团,提高填料与聚乳酸的相容性。

本文采用熔融共混法,将聚乳酸与纳米填料在高温下熔融共混,制备出聚乳酸纳米复合材料。

三、性能研究1. 力学性能通过拉伸试验、冲击试验等方法,研究聚乳酸纳米复合材料的力学性能。

实验结果表明,纳米填料的加入可显著提高聚乳酸的拉伸强度、冲击强度等力学性能。

此外,纳米填料的种类和含量对力学性能的影响也进行了详细分析。

2. 热学性能采用热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)等方法,研究聚乳酸纳米复合材料的热学性能。

实验结果表明,纳米填料的加入可提高聚乳酸的热稳定性,降低其熔点和结晶温度。

此外,纳米填料的分散性对热学性能的影响也进行了探讨。

3. 生物相容性聚乳酸作为一种生物相容性好的材料,其生物相容性是评价其性能的重要指标。

通过细胞毒性试验、血液相容性试验等方法,研究聚乳酸纳米复合材料的生物相容性。

实验结果表明,纳米填料的加入对聚乳酸的生物相容性影响较小,仍具有良好的生物相容性。

四、结论本文通过熔融共混法制备了聚乳酸纳米复合材料,并对其性能进行了深入研究。

实验结果表明,纳米填料的加入可显著提高聚乳酸的力学性能和热学性能。

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目录引言 (1)第二章文献综述 (2)2.1 聚乳酸的性质 (2)2.2 聚乳酸材料的应用 (4)2.3 聚乳酸的改性 (6)2.4 聚乳酸的改性研究现状 (8)2.5 聚乳酸合成方法 (9)2.6 纳米复合材料的制备 (12)2.7 PLA聚合物的发展前景与展望 (15)第三章实验部分 (17)3.1 引言 (17)3.2 实验部分 (17)第四章结果与讨论 (21)4.1 反应条件对杂化材料的影响 (21)4.2 PLA/TiO2纳米复合材料的结构与性能表征 (22)结论 (34)参考文献 (35)引言随着不可再生资源的日益减少,人们越来越关注环保与可持续发展的问题,全世界都在通过努力开发新型高分子材料来避免或减少对环境的损害。

PLA 由于以下几点而被人们所关注:其原料是具有可再生性的乳酸,生产过程中污染小,可以自然的完全降解,只生成二氧化碳和水,对环境没有污染,克服了高分子材料的最大缺点,所以被人们称为绿色塑料。

除此之外,聚乳酸还具有优良的生物相容性,可吸收性等,可以被广泛应用在医药卫生、包装材料等领域。

PLA虽然具有较好的机械强度和热成型性,但由于还存在一些不足,所以难以应用于实际:①纯PLA软化点为65℃,耐热温度太低,制品易发生变形或粘连,严重限制产品的应用范围。

②市售聚乳酸产品脆性较大。

③与通用塑料相比,售价较高,难以被市场接受。

这些缺点促使人们对PLA材料的改性进行更深入研究。

而纳米二氧化钛复合材料既能在发挥纳米二氧化钛自身的小尺寸效应、表面效应以及粒子的协同效应的同时,又同时能发挥高分子材料本身的优点,使复合材料具有良好的机械性能、光学性能、电磁性能等,得到了人们的重视。

制备PLA/纳米二氧化钛复合材料是寄望于能结合二者各自的优点,得到更加实用的复合材料。

目前的PLA 复合材料大部分是将填料与聚乳酸在一定条件下复合而成。

此方法由于填料与聚乳酸间的结合力差,导致填料分散不均匀易团聚,还可能降低聚乳酸的分子量。

且制备工艺比较繁琐,周期较长。

有鉴于此,本文通过制备PLA/TiO2纳米复合材料,希望能提高PLA的力学性能,机械性能等,降低其成本,使其拥有更大的应用空间。

第二章文献综述2.1 聚乳酸的性质乳酸和丙交酯都具有手性。

乳酸有L-乳酸和D-乳酸两种光学异构体。

而丙交酯具有四种异构体:L-丙交酯和D-丙交酯,D,L-丙交酯,meso-丙交酯。

聚乳酸有PLLA、PDLA、P(DL)LA,且由于聚乳酸高分子结构中异构体的含量可调,因而聚乳酸材料有其独特的性能。

2.1.1 聚乳酸材料的性能指标聚乳酸是可完全降解的高分子材料。

无毒无刺激性,具有良好的生物相容性,其原料是可再生的资源,其降解产物对环境无污染。

聚乳酸材料还有优于其他材料(如PP等)的力学、机械和可加工性能,具体数值参见表2-1[ 1]表2-1 聚乳酸性能指标性能聚乳酸分子质量100000~300000玻璃化温度/℃55~70熔点/℃130~215结晶度/% 10~40表面能/dynes 38溶解度参数/J0.5·cm-1.510~20.5熔融热/J·g-18.193.1密度 1.25熔融指数范围/g·10min-12~20屈服强度/Mpa 49断裂伸长率/% 2.5弹性模量/Gpa 3.2弯曲强度/MPa 702.1.2聚乳酸材料的可生物降解性能聚乳酸能被酸、碱、生物酶等降解,具有良好的可降解性。

聚乳酸的降解分为2步:首先是非晶区发生水解,导致力学性能降低;其次是晶区发生水解,水解反应会由于存在羧基而加速。

降解机理如图2-1所示。

[ 2]图2-1 聚乳酸的降解机理反应图2.1.2.1 简单水解降解一般认为,简单水解降解是由于在氢离子作用下聚乳酸分子链中的酯键,极易断裂为醇和羧酸,而降解时产生的酸可能会催化降解反应,形成自催化效应。

另一方面,根据聚合物的形态、pH值、相结构等因素的不同,聚乳酸的降解速率又存在很大的差异。

大量的实验结果表明:在碱性溶液中聚乳酸降解的程度最佳,中性溶液中最为缓慢,酸性溶液居中。

[3]另一方面,结晶性的不同使聚乳酸的降解性产生差异。

一般来说,结晶态的PLLA比非结晶态的PDLA 更难加水降解。

PLLA材料在生理盐水中降解,相对分子质量半衰期至少为20个星期,而PDLA则为3星期至10星期。

据报道,半结晶态的PLLA降解分为两个阶段,首先,水分子扩散至聚乳酸的无定型区域,导致酯键的随机断开。

随着降解的持续,当无定型区域几乎结束降解时,结晶度增加。

其次,由结晶区边缘向结晶中心开始降解。

在无定型区的水解过程中,生成规整的立构低分子物质,结晶度增大,进一步延缓了水解的进行。

这一性能被用于骨内固定和骨修复材料中,通过控制材料的降解速度来满足人体对材料的要求。

[4]2.1.2.2 微生物及酶降解微生物降解是自然界中可降解材料最普遍发生的一种降解方式。

有多种微生物可以降解聚乳酸,如镰刀酶念珠菌、腐殖菌、青霉菌等。

据研究表明[ 5],PDLLA可以被镰刀酶念珠菌、青霉菌完全吸收,可溶的聚乳酸低聚物可被部分吸收。

通过近几年的研究发现,蛋白酶K、酯酶都能使聚乳酸的降解发生催化反应。

从低分子量的PLLA.PDLA在不同类型的酯酶(如猪胰腺酯肪酶、根霉属菌酯肪酶、猪肝脏的羧基酯酶)中的降解情况中发现:对聚乳酸的降解能力最强的是根霉属菌酯肪酶,在无定形区域中聚合物即完全降解,在结晶区却少至只有30%发生降解。

降解速度如此缓慢的原因是在结晶区域内分子结构排列紧密,酶分子难以进攻到聚乳酸分子内部。

另还发现可以有选择的对聚乳酸进行催化的是蛋白酶K,它对D-LA的降解有较高的惰性,对L-LA则有较高的降解活性。

部分结晶的PLLA—PDLA的失重速率比无定型的PLLA、PDLA 共聚物要慢得多。

实验中蛋白酶K使聚乳酸被废弃后能速度降解,反映出对聚乳酸的结晶度的高度敏感性,降解最终产物为H20和C02,对大自然没有污染。

2.2 聚乳酸材料的应用我们通过以上可以总结出聚乳酸有以下优点:(1) 良好的机械及物理性能。

(2) 良好的生物可降解性。

(3) 良好的相容性。

因此,聚乳酸(PLA)得到了人们的极大关注。

在医学方面,可以作可吸收的外科手术缝合线,药物控释体系的载体,可降解的体内植入材料及骨科支撑材料等等,这些应用都已得到美国FDA批准。

在环保方面,对环境造成白色污染的农用薄膜及包装材料[6]等产品,人们正试图用可降解的聚乳酸来取代。

(1)包装行业:聚乳酸是环保包装材料领域中冉冉升起的一颗新星。

由于其基本原料乳酸对人体无害,所以可以作为一种重要的健康安全无害的包装原料,聚乳酸可像聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等热塑性塑料那样加工成各种下游产品,比如包装袋、薄膜、食品容器、包装盒、饮料用瓶、一次性快餐盒等等。

(2)纺织行业:PLA经切片,纺丝可以制成长丝、短丝、单丝、扁平丝,还可通过进一步加工,制成非织造物、针织物、机织物等产品。

生物可降解是聚乳酸纤维的主要特性,同时,抗菌,手感柔软,质地轻,耐热性好(比聚酯高20%一30%),光泽与真丝相仿,保形、防皱的优点使之适于作各种服饰,比如外套、女装、礼服、T恤、内衣等。

目前,采用聚乳酸纤维和棉纱织成混纺纱然后制作成牙刷和毛巾等多种产品的技术已经在国外得到推广。

(3)医药行业:主要用途有药物的缓释、骨材料、手术缝合线和眼科材料等。

①药品的缓释:根据药物的性质、释放要求及给药途径,可以将聚乳酸及其共聚物制成特定的药物剂型,使药物在一定时间内通过扩散等方式,以某一理想速率释放到环境中。

②骨材料:作为针对人体内使用的高分子材料,必须满足无毒、生物兼容性良好,拥有合适的生物降解性和对某些特定细胞有一定相互影响的能力的要求。

通过大量的临床试验表明,将聚乳酸作为植入人体内的固定材料,不但强度高,而且术后炎症发生率低,基本不出现感染情况。

目前,全球都在加快聚乳酸在骨材料应用中的步伐,更有望在韧带、血管、肝脏、皮肤等其他复杂组织的修复和培养中得到应用。

③手术缝合线:作为制造外科手术缝合线的材料,要求手术线在伤口愈合后能自动降解并被人体吸收,术后无需拆除缝合线。

聚乳酸及其共聚物就能满足这一要求。

聚乳酸缝合线的优异性能,使之一经问世,就被广泛应用于各种手术。

目前,国内各大医院使用的手术缝合线都是国外生产的优异聚乳酸缝合线。

④眼科材料:随着现代社会生活压力的逐渐增加,眼科疾病发病率居高不下,尤其是视网膜脱落己成为常见疾病之一,传统手术治疗视网膜脱落采用的是在眼巩膜表面植入填充物,采用材料是硅胶海绵和硅橡胶,这两种物质由于不能降解易引起人体排异反应,而利用聚乳酸作为填充物,则不存在上述问题。

(4)农业行业:聚乳酸加工制成的农用地膜可取代目前普遍使用的聚乙烯农用地膜。

与传统产品相比,此产品的最大优点是,废弃后无需人工清理,它会通过微生物分解与光照分解等反应,自动降解,产物是二氧化碳和水,对环境不造成污染,有效解决了使用聚乙烯农用地膜带来的环境问题。

因此,我们可以相信,聚乳酸的应用将得到更多更大更好的推广。

2.3 聚乳酸的改性聚乳酸在应用中发现了不少缺陷:PLA属聚酯,亲水性差,降低了其生物相容性;在自然环境中降解速率较慢,性脆、力学强度较低,韧性差,难以满足某些应用与使用要求,因此近年来对聚乳酸的改性己成为研究的热点。

主要有物理和化学两种改性。

2.3.1 物理改性2.3.1.1 增塑改性增塑改性是指通过在高聚物中混溶一定量的具有高沸点、低挥发性的增塑剂,从而增加其可塑性,改善机械与加工性能,赋予制品柔韧性的方法。

柠檬酸酯、磷酸三苯酯、聚乙烯醇、月桂酸酯等都可用作增塑剂。

尹静波等[7]采用此方法改性聚乳酸的实验结果表明:添加增塑剂可以降低PLA的玻璃化转变温度,赋予其柔软性。

2.3.1.2 共混改性通过与填料、韧性好的聚合物、弹性体共混可以对PLA进行改性。

与共聚改性相比,共混改性较简单快速。

以共混组分的生物降解性为根据,可以将PLA共混体系分为部分生物降解体系和完全生物降解体系两大类。

共混的另一组分若为完全生物降解高分子,共混后聚合物也是完全生物降解高分子,例如淀粉、PVAc、PCL等。

若另一组分为非完全生物降解高分子,例如线型低密度聚乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等,共混后聚合物也是非完全生物降解高分子。

苏璇等[8]采用熔融共混法制备了聚乳酸(PLA)/聚丙撑碳酸酯(PPC)共混物。

2.3.1.3 纤维复合改性玻璃纤维能够提高PLA的弯曲强度,拉伸强度,数值分别是纯PLA的1.7倍、1.6倍,弯曲模量是线PLA的3.1倍,冲击强度是纯PLA的5.2倍,热形变温度从纯PLA的58℃提高到167℃。

从可持续发展的角度考虑,天然纤维增强PLA顺应了时代潮流。

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