第四章:化学平衡 习题解答

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高中化学选修4--化学平衡习题及答案解析

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高中化学选修4--化学平衡习题及答案解析高中化学选修 4-化学平衡习题及答案解析一、单选题1、可逆反应 N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g),在容积为 10L 的密闭容器中进行,开始时加入 2mol N₂和 6mol H₂,达平衡时,NH₃的浓度不可能达到()A 01mol/LB 02mol/LC 005mol/LD 015mol/L答案:B解析:假设 2mol N₂和 6mol H₂完全反应,生成 4mol NH₃,则NH₃的浓度为 04mol/L。

但这是一个可逆反应,不可能完全反应,所以 NH₃的浓度一定小于 04mol/L。

而 02mol/L 接近完全反应时的浓度,所以不可能达到。

2、一定条件下,将 NO₂与 SO₂以体积比 1:2 置于密闭容器中发生反应:NO₂(g) + SO₂(g) ⇌ SO₃(g) + NO(g) ,下列能说明反应达到平衡状态的是()A 体系压强保持不变B 混合气体颜色保持不变C SO₃和 NO 的体积比保持不变D 每消耗 1mol SO₃的同时生成 1mol NO₂答案:B解析:A 选项,该反应是一个气体分子总数不变的反应,压强始终不变,所以压强不变不能说明达到平衡状态。

B 选项,混合气体颜色不变,说明 NO₂的浓度不变,反应达到平衡状态。

C 选项,SO₃和 NO 都是生成物,且按照 1:1 生成,无论是否平衡,体积比始终保持不变,不能说明达到平衡。

D 选项,消耗 1mol SO₃的同时生成 1mol NO₂,都表示的是逆反应,不能说明正逆反应速率相等,不是平衡状态。

3、对于可逆反应:2A(g) + B(g) ⇌ 2C(g) △H < 0,下列各图正确的是()答案:A解析:A 选项,温度升高,平衡逆向移动,C 的百分含量降低,图像正确。

B 选项,增大压强,平衡正向移动,A 的转化率应该增大,图像错误。

C 选项,使用催化剂,只能改变反应速率,不能改变平衡状态,平衡时 C 的百分含量不变,图像错误。

高中化学选修4--化学平衡习题及答案解析

高中化学选修4--化学平衡习题及答案解析

第 三 节 化 学 平 衡 练 习 题一、选择题1.在一个密闭容器中进行反响: 2SO(g) +O 2(g)2SO 3(g)已知反响过程中某一时辰, SO 2、O 2、SO 3 分别是 0.2mol/L 、0.1mol/L 、0.2mol/L ,当反响达到均衡时,可能存在的数据是()A .SO 2为 0.4mol/L ,O 2 为 0.2mol/LB .SO 2为 0.25mol/LC .SO 2、SO 3(g) 均为 0.15mol/LD .SO 3(g) 为 0.4mol/L2 .在必定温度下,可逆反响A(g)+3B(g)2C(g) 达到均衡的标记是()A. C 生成的速率与 C 分解的速率相等B. A 、B 、C 的浓度不再变化C. 单位时间生成 n molA ,同时生成 3n molBD. A 、B 、C 的分子数之比为 1:3:23.可逆反响 H (g)+I 2(g)2HI(g) 达到均衡时的标记是()2A. 混淆气体密度恒定不变B. 混淆气体的颜色不再改变C. H 2、I 2、HI 的浓度相等D. I 2 在混淆气体中体积分数不变4.在必定温度下的定容密闭容器中,取必定量的A 、B 于反响容器中,当以下物理量不再改变时,表示反响: A(s)+2B(g)C(g)+D(g) 已达均衡的是()A .混淆气体的压强B .C .C 、D 的物质的量的比值D .气体的总物质的量5.在一真空密闭容器中,通入必定量气体 A .在必定条件下,发生以下反响:2A(g)B(g) + x C(g) ,反响达均衡时,测得容器内压强增大为 P %,若此时 A 的转化率为 a %,以下关系正确的选项是( )A .若 x=1,则 P >aB .若 x=2,则 P <aC .若 x=3,则 P=aD.若 x=4,则 P ≥a6.密闭容器中,用等物质的量 A 和 B 发生以下反响: A(g)+2B(g)2C(g) ,反响达到均衡时,若混淆气体中A 和B 的物质的量之和与C 的物质的量相等,则这时 A 的转变率为()A .40%B .50%C .60%D.70%7.在 1L 的密闭容器中通入 2molNH 3,在必定温度下发生以下反响: 2NH 3 N 2+3H 2,达到均衡时,容器内 N 2 的百分含量为 a%。

人教版高中化学选修4《化学平衡》讲义(含答案)

人教版高中化学选修4《化学平衡》讲义(含答案)

化学平衡【知识一览】一、化学平衡状态:化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。

二、平衡移动:【高考热点题型探究】一、判断化学平衡状态标志1.下列说法中能说明2HI(g) H2(g)+I2(g)已达平衡状态的是__________。

(1)单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI;(2)一个H-H键断裂的同时有两个H-I键断裂;(3)c(HI)=c(I2);(4)反应速率:v(H2)=v(I2)=12v(HI);(5)c(HI)∶c(I2)∶c(H2)=2∶1∶1;(6)温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化;(7)温度和体积一定时,容器内压强不再变化;(8)条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化;(9)温度和体积一定时,混合气体的颜色不再发生变化;(10)温度和压强一定时,混合气体的密度不再发生变化。

2.可逆反应: 2A(气) + 3B(气)3C(气), 在 一定的条件下, 使一定量A 和B 气体反应, 达 到平衡状态时, 具有的性质是: ( )A. 各物质的浓度之比为c(A):c(B):c(C)=2:3:3B. 平衡时气体的总体积是反应开始时的3/5C. 平衡时混合物中各组份的浓度相等D. 单位时间内, 若消耗了 a mol A 物质, 同时也消耗了 1.5 a mol 的C 物质 3.一定条件下的密闭容器中,可逆反应2A(g) B(g)+3C(g)在下列四种状态中处于平4.在一定容积的密闭容器中发生如下可逆反应: A(g)+2B(g)3C(g); △H >0,达到平衡的标志是: ( )A. 混合气体的压强不再变化B. 混合气体的密度不再变化C. 混合气体的物质的量不再变化D. 混合气体的温度不再变化 5.在一定的温度下的定容密闭容器中,可逆反应:H 2(g )+I 2(g)2HI(g)达到平衡的标志是( )A 、混合气体密度不变B 、混合气体颜色不变C 、混合气体压强不变D 、混合气体总物质的量不变6.在一定的温度下的定容密闭容器中,不能说明可逆反应:2NO+O 22NO 2达到平衡的标志是( )A 、混合气体密度不变B 、混合气体颜色不变C 、混合气体压强不变D 、混合气体总物质的量不变7.在一定温度下的定容密闭容器中,当下列物理量不再变化时,表明反应: A (s ) + 2B (g )C (g )+D (g ) 已达平衡的是 ( )A 、混合气体的压强B 、混合气体的密度C 、 B 的物质的量浓度D 、气体总物质的量二、平衡的移动:8.下列反应达到化学平衡时,增大压强,平衡是否移动?向哪个方向移 ① 2NO(g) + O 2(g)2NO 2 (g)②CaCO3(s)CaO(s) + CO2 (g)③H2O(g) + C (s)CO(g) + H2(g)④H2O(g) + CO(g)CO2(g) + H2(g)⑤H2S(g)H2(g) + S(s)9.在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3:2SO2 + O22SO3△H<0,试回答下列问题: 生产过程中常常通入过量的空气,你认为其原因是什么?10.反应2A (g)2B (g) + E (g) △H>0达到平衡时,要使反应向正反应方向移动,应采用的措施是( )A、加压B、减压C、加入正催化剂D、升温11.已知NO2能形成二聚分子2NO2N2O4△H<0 现在要测定NO2的相对分子质量,应采用的适宜条件为()A、高温低压B、低温高压C、低温低压D、高温高压12.可逆反应H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g) 在一定条件下达到平衡状态,改变下列条件,能否引起平衡移动?CO浓度有何变化?①加入更多的碳②增加H2的浓度13.反应2A (g)2B (g) + E (g) △H>0达到平衡时,要使正反应速率下降,A的浓度增大,应采用的措施是()A、加压B、减压C、减小E的浓度D、降温14.下列事实中不能用平衡移动原理解释的是()A. 密闭、低温是存放氨水的必要条件B. 实验室用排饱和食盐水法收集氯气C. 硝酸工业生产中,使用过量空气以提高NH3的利用率D. 在FeSO4溶液中,加入铁粉以防止氧化15.对于X+Y(s)Z的平衡,若增大压强,Y的转化率增大,则X和Y的状态是( )A. X为气态,Z为固态B. X为固态,Z为气态C. X为气态,Z为气态D. X为固态,Z为固态16.某可逆反应,当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列有关叙述正确的是( )①生成物的百分含量一定增加②生成物的产量一定增加③反应物的转化率一定增大④反应物浓度一定降低⑤正反应速率一定大于逆反应速率⑥使用了合适的催化剂A ①②B ②⑤C ③⑤D ④⑥17.恒温下, 反应aX(g)bY(g) +cZ(g)达到平衡后, 把容器体积压缩到原来的一半且达到新平衡时, X 的物质的量浓度由0.1mol/L 增大到0.19mol/L, 下列判断正确的是: ()A. a>b+cB. a<b+cC. a=b+cD. a=b=c 18.某温度下,体积一定的密闭容器中进行如下可逆反应:X(g)+Y(g)Z(g) +cW(s) ;ΔH>0下列叙述正确的是()A、加入少量W,逆反应速率增大B、当容器中气体压强不变时,反应达到平衡C、升高温度,平衡逆向移动D、平衡后加入X,上述反应的ΔH增大19.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某一温度下达到平衡时,下列各种情况中,不能使平衡发生移动的是()A.移走一部分NH4HS 固体B.其他条件不变时,通SO2气体C.容器体积不变时,充入氦气D.保持压强不变时,充入氦气20.在容积一定的密闭容器中,反应2A B(g) + C(g) 达到平衡后,升高温度容器内气体的密度增大,则下列叙述正确的是()A.正反应是吸热反应,且A不是气态B.正反应是放热反应,且A气态C.其他条件不变,加入少量C,该平衡向逆反应方向移动D.改变压强对该平衡的移动无影响21.密闭容器中,反应xA(g) + yB(g) zC(g)达平衡时,A的浓度为0.5mol/L, 若保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的2倍,达新平衡时A的浓度降为0.3mol/L。

普通化学第四章课后习题解答

普通化学第四章课后习题解答

第四章化学平衡原理参考答案P 68~69综合思考题:解:①根据θθmf B m r H v H ∆=∆∑(其中B v 对生成物取正值,反应物取负值)有: ),()1(),()1(),(),(2g B H g A H g E H g D H H m f m f m f m f m r θθθθθ∆-+∆-+∆+∆=∆=2×(-4RT 1)+(-2.606RT 1)+3.5RT 1+2.5RT 1 =-4.606RT 1同理:),()1(),()1(),(),(2g B S g A S g E S g D S S m m m m m r θθθθθ-+-++=∆=2×(0.25RT 1)+(0.5RT 1)-0.3RT 1-0.7RT 1 =0.0根据吉“布斯-赫姆霍兹”方程θθθmr m r m r S T H G ∆-∆=∆有: 31100.0298606.4-⨯⨯--=∆RT G m r θ=-4.606RT 1×10-3(kJ.mol -1)<0 ∴反应正向自发。

②根据θθK RT G m r ln -=∆有:606.41010606.4ln 3131=⨯⨯--=∆-=--RT RT RT G K m r θθK θ=100.0③求Q ,根据]/[]/[]/[]/[2θθθθP P P P P P P P Q B A E D ⋅⋅=有: ]3.101/3.1015.0[]3.101/3.1010.1[]3.101/3.1015.0[]3.101/3.1015.0[2kPa kPa kPa kPa kPa kPa kPa kPa Q ⨯⋅⨯⨯⋅⨯==0.25 ∵Q<K θ∴平衡向正反应方向移动④根据)(ln 211212T T TT R H K K m r ⋅-∆=θθθ有:1606.4RT H m r -=∆θ,T 1=298K ,0.1001=θK ,T 2=398K ,?2=θK 将有关数据代入式子中得:)398298298398(298606.40.100ln2⨯-⋅⨯-=R R K θ解得:K θ2=31.4 ⑤∵K θ2< K θ1,∴由T 1升至T 2平衡向逆反应方向移动(即吸热反应方向移动)。

化学平衡(习题及答案)解析

化学平衡(习题及答案)解析

101kPa大气平衡的水中此c(O2)。[大气中p(O2)=21.0kPa]
解:
K ceq (O2 ) / c pO2 / p
20℃时: K 1.38 103 1.38 103 1
K
ceq (O2 ) / c pO2 / p
ceq (O2 ) / c 21.0 /101
1.38103
ceq(O2)=2.87×10-4(mol·dm-3)
对于放热反应, ΔrHm⊙ <0,温度升高, K⊙减小, Q> K⊙,平衡向逆向移动。
对于吸热反应, ΔrHm⊙ >0,温度升高, K⊙增大, Q <K⊙,平衡向正向移动。
2.反应3H2(g)+N2(g)=2NH3(g) △rHmθ>0,在密闭容器该反应达 到平衡时,若降低温度,平衡 向逆反应方向移动;若恒容条 件下,充入惰性气体,增加系统的总压力,则平衡 不移动。
A、K1θ+K2θ
B、K1θ-K2θ
C、K1θ×K2θ
D、K1θ/K2θ
6.合成氨反应3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)在恒压下进
行时,若向体系中加入Ar,则氨的产率( A )
A、减小 B、增大 C、不变 D、无法判断
2
General Chemistry
Chapter 5 Homework
二、填空题 1.对放热反应,化学平衡常数K值随温度升高而 减小 随温 度降低而 增大 。
C、小于35%
D、无法知道
3.反应CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △rHmθ>0,若要提高 CO的产率,可采用的方法是 ( )C
A、增加总压力
B、加入催化剂

物理化学答案——第四章_化学平衡习题解答[1]

物理化学答案——第四章_化学平衡习题解答[1]

第四章 化学平衡一、基本公式和内容提要 1. 化学反应的方向和限度(1)反应系统的吉布斯自由能和反应进度反应进行过程中,A 和B 均各以纯态存在而没有相互混合,则在反应进度为ξ时反应体系的总吉布斯自由能G *为:G * = n A μA * + n B μB * = (1-ξ)μA * +ξμB * = μA * +ξ(μB * -μA *)对于封闭体系在定温定压下在反应实际进行过程中,A 和B 是不可能以纯态存在的。

它们是混合在一起的,因此还存在混合吉布斯自由能△mix G 。

△mix G = RT (n A lnX A + n B lnX B ) = RT [(1-ξ)ln(1-ξ) + ξlnξ](2)化学反应标准平衡常数理想气体的化学反应()()()()aA g bB g gG g hH g −−→++←−− bB a A hH gG P P P P P P P P )/()/()/()/(θθθθ= e )--(1θθθθμμμμB A H G b a h g RT-+= 常数 = K θK θ称为标准平衡常数。

(3)化学反应的等温方程式(a )对任意反应达平衡时:△r G m θ = -RTlnK θ△r G m θ是指产物和反应物均处于标准态时,产物的吉布斯自由能和反 应物的吉布斯自由能总和之差,称为反应的“标准吉布斯自由能变化”。

(b )反应在定温定压条件下△r G m = △r G m θ+ RT ln Q p上式称为范特霍夫(Vait Hoff) 等温方程。

(c )依据吉布斯自由能函数可判断反应进行的方向,在温度、压力一定的条件下:RT ln Q a < RTlnK θ Q a <K θ △r G m <0 反应正向自发进行 若 RT ln Q a >RTlnK θ Q a >K θ △r G m >0 反应逆向自发进行若 RT ln Q a = RTlnK θ Q a = K θ △r G m =0 反应达平衡 2. 反应的标准吉布斯自由能变化 (1)化学反应的△r G m 与△r G m θ(a )在一定温度和压力为p θ下,任何物质的标准态化学势μi θ都有确定值,所以任何化学反应的△r G m θ都是常数;(b )△r G m 不是常数,在一定T ,p 下,它与各物质的活度(分压、浓度)等有关,即与Q a 有关;(c )在定温定压条件下0W '=时,△r G m 的正负可以指示化学反应自发进行的方向,在定温下△r G m θ的正负通常不能指示反应进行的方向,根据公式△r G m = △r G m θ+ RT ln Q p ,但当△r G m θ的数值很大时,也可用其值估计反应的方向。

物理化学《化学平衡》习题及答案

物理化学《化学平衡》习题及答案

物理化学《化学平衡》习题及答案选择题1.下面的叙述中违背平衡移动原理的是(A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动(C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动答案:C 。

加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动2.要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变, 必须满足的条件是(A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变 (C) 孤立系统 (D) 内能, 压力与体积的乘积都不变答案:D 。

因ΔH =ΔU +Δ(pV )3.在等温等压下,当反应的∆r G m ∃ = 5kJ ·mol -1时,该反应能否进行?(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行答案:C 。

应该用∆r G m 判断而不是∆r G m ∃ 。

4.已知反应 2NH 3 = N 2 + 3H 2,在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应1/2 N 2 + 3/2 H 2 = NH 3 的标准平衡常数为: (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案:C 。

5.反应 2C(s) + O 2(g) ←→ 2CO(g),其∆r G m ∃ /(J ·mol -1) = -232600 - 167.7T /K ,若温度升高,则:(A) ∆r G m ∃ 变负,反应更完全 (B) K p ∃ 变大,反应更完全 (C) K p ∃ 变小,反应更不完全 (D )无法判断 答案:C6.对于气相反应,当体系总压力p 变化时(A) 对K f ∃ 无影响 (B) 对K r 无影响 (C) 对K p ∃ 无影响 (D) 对K f ∃ 、K r 、K p ∃ 均无影响答案:A 。

理想气体的K p ∃ 不受压力的影响而真实气体的K p ∃ 将随压力而变。

7.理想气体反应CO(g)+2H 2(g) = CH 3OH(g)的∆r G m ∃与温度T 的关系为:∆r G m ∃ = -21660+52.92T ,若要使反应的平衡常数K p ∃ >1,则应控制的反应温度: (A) 必须低于409.3℃ (B) 必须高于409.3K (C) 必须低于409.3K (D) 必须等于409.3K 答案:C8.某化学反应在298K 时的标准吉布斯自由能变化为负值,则该温度时反应的K p ∃将是: (A)K p ∃= 0 (B) K p ∃ < 0 (C) K p Θ > 1 (D) 0 < K p ∃ < 1 答案:C 。

物理化学第四章化学平衡练习题及答案教案资料

物理化学第四章化学平衡练习题及答案教案资料

第四章 化学平衡练习题一、判断与问答题:1.反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。

2.在恒定的温度和压力条件下,某化学反应的∆r G m 就是在一定量的系统中进行1mol 的 化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。

3.因为m r G ∆= -RT ln K ,所以m r G ∆是平衡状态时的吉布斯函数变化。

4.m r G ∆是反应进度的函数。

5.在等温等压条件下,∆r G m > 0的反应一定不能进行。

6.∆r G m 的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。

7.任何一个化学反应都可以用m r G ∆来判断其反应进行的方向。

8.在等温、等压、W’ = 0的条件下,系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。

若某化 学反应在给定条件下∆r G m < 0,则反应物将完全变成产物,反应将进行到底。

9.在等温、等压不作非体积功的条件下,反应的∆ r G m < 0时,若值越小,自发进行反应 的趋势也越强,反应进行得越快。

10.某化学反应的∆ r G m 若大于零,则K 一定小于1。

11.理想气体反应 A + B = 2C ,当p A = p B = p C 时,m r G ∆的大小就决定了反应进行方向。

12.标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关,而且还与标准态的选择有关。

13.在给定温度和压力下发生的PCl 5的分解反应,只须测定平衡时混合气体的密度就可 以求知平衡常数了。

14.因 K = f (T ),所以对于理想气体的化学反应;当温度一定时,其平衡组成也一定。

15.若已知某气相生成反应的平衡组成,则能求得产物的m r G ∆。

16.温度T 时,若K = l ,说明这个反应在此温度,压力为100kPa 的条件下已达到平衡。

17.一个已达平衡的化学反应,只有当标准平衡常数改变时,平衡才会移动。

18.因K = ∏(a B ν),所有化学反应的平衡状态随化学反应计量系数而改变。

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第四章 化学平衡习题4-1 为什么说化学反应的平衡态是反应进行的最大限度?答:反应达到平衡之前,∆r G m <0,当反应平衡时, ∆r G m =0,如果反应要继续向正反应方向进行,则 ∆r G m >0。

而定温定压,不作非体积功的条件下, ∆r G m >0 的反应是不能自发进行的。

所以化学反应的平衡态是反应进行的最大限度。

习题4-2 影响化学平衡的因素有哪些?那些因素不影响平衡常数?答案:温度、压力的变化;反应体系中各组分的浓度变化;添加惰性气体等因素都可以使化学平衡发生移动,但只有温度的变化才能影响标准平衡常数。

习题4-3 已知反应N 2O 4 === 2NO 2 在298K 时的14.78r m G kJ mol θ-∆=⋅,试判断在该温度及下列条件下的反应方向。

(1) 242561.01310, 1.01310N O NO p Pa p Pa =⨯=⨯(2) 2425151.01310, 1.01310N O NO p Pa p Pa =⨯=⨯(3) 242553.03910, 2.02610N O NO p Pa p Pa =⨯=⨯解: 4780ln =-=∆θθK RT G m r 得 K θ = 0.145 设反应体系为理想气体,则θθP P P P Q O N NO p 4222)(=根据公式: Q RT K RT G m r ln ln +-=∆θ 得(1) Q =101.3 Q > K θ 反应向逆反应方向进行(2) Q =1.013×1020 Q > K θ 反应向逆反应方向进行(3) Q =1.35 Q > K θ 反应向逆反应方向进行习题4-4 反应C(s) + H 2O(g) ==== H 2(g) + CO(g) 若在1000K 及1200K 时的K θ分别为2.472及37.58。

试计算在此温度范围内的平均反应热r m H θ∆及在1100K 时的标准平衡常数。

解: )1200110001(472.258.37ln )1000()1200(ln -∆==R H K K K K m r θθθ 176.135-⋅=∆mol kJ H m r θ )1100110001(314.8135760472.2)1100(ln -=K K θ 91.10)1100(=K K θ习题4-5 已知298K 时反应 N 2O 4(g) === 2NO 2(g) 的K θ1=0.141,求(1)N 2O 4(g) === 2NO 2(g) 的,1r m G θ∆;(2) 12N 2O 4(g) === NO 2(g) 的,2r m G θ∆、K θ2。

解:(1)16.4853141.0ln 298314.8ln )1(-⋅=⨯-=-=∆mol J K RT G m r θθ(2) ∆r G m θ ,2 = 21∆r G m θ ,1 = 2.427 KJ/mol K θ2 = (K θ1)1/2 = 0.375习题4-6 在27o C 时,理想气体反应A === B 的K θ=0.10。

计算 (1)r m G θ∆;(2)由压力为2.02×106Pa 的A 生成压力为1.01×105Pa 的B 时的r m G θ∆,判断能否自发?解: (1) ∆r G m θ = - RT ln K =5.743KJ/mol(2) A ============ Bt = 0 2.02⨯ 106pa 0t = t (2.02 ⨯106-1.01 ⨯105)pa 1.01 ⨯105pa得 ∆r G m =∆r G m θ + RT ln Q =-1.6071 KJ/mol < 0反应向正反应方向进行习题4-7 已知 PCl 5(g) ==== PCl 3(g) + Cl 2(g) , 在200 o C 时K θ=0.308。

求(1)200 o C 、101.3kPa 下PCl 5(g)的分解率;(2)组成为1:5的PCl 3(g) 和Cl 2(g)的混合物在200 o C 、101.3kPa 下PCl 5(g)的分解率。

解: 设离解度为α 反应物PCl 5的起始摩尔数为1, 起始摩尔数已分解的摩尔数=α )()()(235g Cl g PCl g PCl +→平衡时摩尔数 )1(α-α α α+=1总n 平衡时B xαα+-11 αα+1 αα+1 平衡时B P总P αα+-11 总P αα+1 总P αα+1 308.01003.1011/22523=-==ααθP P P P P P K PCl Cl PCl 483.0=α(2) 设离解度为a , 反应前PCl 5 、Cl 5的物质量为1mol 、5mol 。

)()()(235g Cl g PCl g PCl +→平衡时摩尔数 )1(α-α 5+α α+=6总n 平衡时B P 总P αα+-61 总P αα+6 总P αα++65 308.01003.101)1)(6()5(/523=-++==ααααθθθθP P P P P P K PCl Cl PCl 266.0=α习题4-8 298K 时 NH 4HS(s) 在抽真空的容器内按下式分解: NH 4HS(s) === NH 3(g) + H 2S(g)达平衡时,测得反应体系的总压力为66.66kPa ,求K θ解: p (NH 3) = p (H 2S) =33.33kPa111.0)10033.33(223===θθθP P P P K S H NH 习题4-9 已知反应 (1) 2 === H 2 + O 2 , ∆r G m θ,1 = 136.8kJ·mol -1 ;(2) 丙氨酸 + H 2O === 丙酮酸盐 + NH 4+ + H 2 , ∆r G m θ,2 = 54.4kJ·mol -1. 计算pH=7时下列反应的∆r G m θ :丙氨酸 + O 2 + H 2O === 丙酮酸盐 + NH 4+ + H 2O 2解:11,2,4.828.1364.54-ΘΘΘ⋅-=-=∆-∆=∆mol kJ G G G m r m r m r习题4-10 已知I - 和 I 3- 在298K 时的 ∆f G m θ 分别为 -51.67 kJ·mol -1 和 -51.50 kJ·mol -1,I 2在水中的溶解度为 0.00132 mol·dm -3,求反应 I - + I 2 ==== I 3- 在298K 时的K θ。

解:1427.16100132.0ln298314.80-⋅=⨯⨯-=mol kJ ),(),(),(23θθθθθθθC I G C I G C I G G m r m f m f m r ∆-∆-∆=∆--126.16427.16)67.51(50.51-⋅-=----=mol kJ 16260ln 298314.8ln -=⨯-=-=∆θθθK K RT G m r 708=θKθθθθC C RT I G C I G sat m f m f ln ,(),(22-∆=∆纯态)习题4-11 At 1500K , p θ , reaction (1) H 2O(g) === H 2(g) + 0.5O 2(g) degree of dissociation of H 2O(g) was 2.21×10-4 , reaction (2) CO 2(g) === CO(g) + 0.5O 2(g) degree of dissociation of CO 2(g) was 4.8×10-4 , Calculate K θ of reaction (3) CO + H 2O(g) === CO 2 + H 2 . 解: H 2O(g) = H 2(g) + 0.5O 2(g) t=0 1 mol 0 0 t = t eq 1-α α 0.5α n tal = 1+0.5α x B (1-α)/(1+0.5α) α /(1+0.5α) 0.5α /(1+0.5α)211)5.015.0(1ααααθ+-=K 将 α = 0.000221代入上式得:K θ1 = 2.323⨯10-6同理得 K θ 2 = 7.44×10-6反应3式可由1式减2式得:K θ 3= K θ1/ K θ2= 2.323⨯10-6/ 7.44⨯10-6 = 0.312习题4-12 6%(mole fraction) of SO 2 and 12% O 2 was mixed with inert gas ,reacted at 100kPa . Calculate the temperature that 80% of SO 2 was transformed into SO 3 at equilibrium . It is knownthat r m H θ∆=-98.86 kJ·mol -1 , r m S θ∆=-94.03 J·mol -1·K -1 .解: SO 2 + 0.5O 2 = SO 3 惰性气体 n 0 / mol 6 12 0 82 n eq /mol 6-6⨯0.8=1.2 12-6⨯0.8⨯0.5=9.6 6⨯0.8=4.8 82 n tal = 1.2+9.6+4.8+82 = 97.6molp B / p θ 1.2/97.6 9.6/97.6 4.8/97.60.54.8()97.612.761.29.6()()97.697.6K θ==T =857.94K398.861094.03r m r m r m G H T S T θθθ∆=∆-∆=-⨯+9886094.038.314ln12.76T T -+=-⨯⨯ln r m G RT K θθ∆=-。

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