易释放氰化物的测定

易释放氰化物

易释放氰化物是指在pH4的介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物。包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物）和在此条件下，能生成氰化氢而被蒸出的部分络合氰化物（如锌氰络合物等）。

预处理

概述

1.方法原理

向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物），以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。

2.干扰及消除

（1）若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品投入淀粉-碘化钾试纸1-3片，加硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉-碘化钾试纸由蓝色变至无色为止，记下用量另一份样品，不加试纸和硫酸，仅加上述同量的亚硫酸钠溶液。

（2）若样品中含有大量亚硝酸根离子，将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸使之分解。通常每毫克亚硝酸根离子需要加2.5mg氨基磺酸。

（3）若样品中含有少量硫化物（S2-<1mg/L）可在蒸馏前加入2ml0.02mol/L硝酸银溶液。当大量硫化物存大时，需调节水样pH>11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫

离子除尽（取1滴处理后溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色）。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗液，供蒸馏用。要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1h，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。

（4）其他还原性物质：取200ml废水样，以酚酞作指示剂，用1+1乙酸中和，再加30ml 0.03mol/L硝酸，然后滴加［（1/5K MnO4）=0.1mol/L］高锰酸钾溶液至生成二氧化锰棕色沉淀时，过量1ml。再进行蒸馏，收集馏出液，待测定。所加高锰酸钾溶液的浓度不可超过0.1mol/L。样品虽经蒸馏分离，仍有无机或有机还原性物质馏出而干扰测定时，可对馏出液进行重蒸馏分离。

（5）碳酸盐：含有高浓度碳酸盐的废水（如煤气站废水、洗气水等），在加酸蒸馏时放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类废水后，在搅拌下，慢慢加入氢氧化钙，使其pH提高到12-12.5。沉淀后，倾出上清液备用。

（6）少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正已烷，在中性条件下短时间萃取，排除干扰。

试剂

1.15%（m/V）酒石酸溶液：称取150g酒石酸（C4H6O6）溶于水，稀

释至1000ml。

2.0.05%（m/V）甲基橙指示液。

3.10%（m/V）硝酸锌溶液。

4.乙酸铅试纸：称取5g乙酸铅溶于水中，稀释至100ml。将滤纸

条浸入上述溶液中，1h时后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。

5.淀粉-碘化钾试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，

加入200ml沸水，混匀。放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。

6.（1+5）硫酸溶液。

7. 1.26%（m/V）亚硫酸钠溶液。

8.氨基磺酸

9.4%（m/V）氢氧化钠溶液。

10.1%（m/V）氢氧化钠溶液。

仪器

1．500ml全玻璃蒸馏器。

2．600W或800W可调电炉。

3．100ml量筒或容量瓶。

步骤

1.氰化氢释放和吸收

（1）按蒸馏装置，量取200ml样品，移入500ml蒸馏瓶中（若氰化物含量较高，可酌量少取，加水稀释至200ml），加数粒玻璃珠。（2）往接收容器内加入10ml 1%氢氧化钠溶液作为吸收液。

（3）馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。

（4）将10ml硝酸锌溶液加入蒸馏瓶内，加入7-8滴甲基橙指示液，迅速加入5ml酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红

色。打开冷凝水，以2-4ml/min馏出液速度进行加热蒸馏。（5）接收瓶内溶液近100ml时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线。此碱性馏出液（A），供测定易

释放氰化物用。

2.空白试验

按步骤（1）-（5）操作，用实验用水代替样品，进行空白试验，得到空白试验馏出液（B），供测定易释放氰化物用。

滴定法

（1）取100ml馏出液A（如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，用水稀释至100ml）锥形瓶中。加入0.2ml试银灵指示液，摇

匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下

读数（V a）。

（2）另取100ml空白试验馏出液B，于锥形瓶，按样品测定进行滴定，记下读数（V0）。

计算

氰化物（CN-，mg/L）=

()

V

V

V

V

V

c

a

1000

04

.

52

2

1

⨯

⨯

⨯

-

式中，c——硝酸银标准溶液浓度（mol/L）; V a——测定试样时，硝酸银标准溶液用量（ml）；V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量（ml）；V——样品体积（ml）；V1——试样（馏出液A）的体积（ml）；V2——试样（测定时，所取馏出液A）的体积（ml）；52.04——氰离

子（2CN-）摩尔质量（g/mol）。

注意事项

用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸试验试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节pH>11。

异烟酸-吡唑啉酮光度法

概述

1.方法原理

在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异类酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。

2.方法的适用范围

异烟酸-吡唑啉酮比色法，最低检测浓度为0.004mg/L；测定上限为0.25mg/L。

本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。

仪器

（1）分光光度计或光度计。

（2）25ml具塞比色管。

试剂

（1） 2%（m/V）氢氧化钠溶液。

（2） 0.1%（m/V）氢氧化钠溶液。

（3）磷酸盐缓冲溶液（pH=7）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g 无水磷酸氢二钠于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，揺

匀。于冰箱中保存。