有机氯农药DDT概述

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有机氯农药DDT概述

摘要:DDT在20世纪70年代以前是全世界最常用的杀虫剂。在近三十年来,发现DDT在生物体内的积累量比较高,对生物有危害性。为了进一步认识DDT的“全貌”,本文重点介绍一下DDT的情况。

关键词:DDT 土壤农药污染植物修复蓖麻杀虫剂

在人类历史上,DDT曾作为最普通的化工产品和最流行的杀虫剂广为使用,自1942年投放市场,1943年美国农业部试验用其杀灭马铃薯甲虫开始,DDT广泛应用于农业和医疗行业,DDT在农业生产和医疗卫生实践中发挥了巨大效力。也就是在1962年,《寂静的春天》中高度怀疑,DDT进入食物链,最终会在动物体内富集,例如在鱼鹰这些鸟类中富集,由于氯化烃会干扰鸟类钙的代谢,致使其生殖功能紊乱,使蛋壳变薄,结果使一些食肉和食鱼的鸟类接近灭绝。一些昆虫也会对DDT逐渐产生抗药性。30多年来,关于是否重新使用DDT

的争论从未停止过。

1、DDT的性质:

DDT又叫滴滴涕,二二三,化学名为双对氯苯基三氯乙烷,化学式(ClC₆H₄)₂CH(CCl₃)。其为白色晶体,不溶于水,溶于煤油,可制成乳剂,是有效的有机氯类杀虫剂。它有若干种异构体,其中仅对位异构体有强烈的杀虫性能。DDT在土壤中,特别是表层残留较高。因为DDT在土壤中易被胶体吸附,故它的移动不明显。DDT脂溶性强,

水溶性差,可以长期在脂肪组织中蓄积,并通过食物链在生物体内高富集,使得居于食物链末端的生物体内DDT蓄积浓度很高【1】。

2、DDT发展历程

1874年,DDT是由欧特马-勤德勒首次合成

1939年,瑞士化学家米勒(Paul 发觉这种化合物具有杀虫剂效果的特性,几乎对所有的昆虫都非常有效

第二次世界大战期间,DDT在预防疟疾、痢疾等疾病的治疗方面大显身手,救治了很多生命,而且还让一些农作物免受昆虫的糟蹋,粮食大量增产,一时间被世人认为是救星,因此DDT被长时间广泛使用

美国伊利诺伊州自然历史考察所的R·巴克博士在1958年发表的著作中说明:DDT不仅杀死了要消灭的树皮甲虫,也杀死了许多益虫。1960年美国渔业及野生生物服务处的调查报告说:有些地方为了控制云彬树的蛆虫而大面积地喷洒DDT,结果在距离喷药区约15公里的小河湾里,发现鱼的身体里含有DDT。

1962年,美国海洋生物学家Rachel Carson在其发表著作《寂静的春天》中高度怀疑,DDT进入食物链,最终会在动物体内富集,例如由于氯化烃会干扰鸟类钙的代谢,致使其生殖功能紊乱,使蛋壳变薄,结果使一些食肉和食鱼的鸟类接近灭绝。一些昆虫也会对DDT 逐渐产生抗药性。

渐渐地,人们获得了共识:决不能低估DDT对生物和人体的危害性,不能继续使用DDT。许多国家立令禁止使用DDT等有机氯杀虫剂。

由于在全世界禁用DDT等有机氯杀虫剂,以及在1962年以后又放松了对疟疾的警惕所以,疟疾很快就在第三世界国家中卷土重来。这除了与疟原虫对氯奎宁等治疗药物产生抗药性外,也与还没有找到一种经济有效对环境危害又小能代替DDT的杀虫剂有关。基于此,世界卫生组织于2002年宣布,重新启用DDT用于控制蚊子的繁殖以及预防疟疾,登革热,黄热病等。

3、DDT使用现状

由于DDT的环境激素效应,目前土壤环境中的残留量对人类健康仍有较高的健康风险.我国117个基地调查结果显示【2】,农产品中DDTs 等POPs检出率仍然很高,如按绿色食品标准还有相当程度的超标。尽管土壤中HCHs和DDTs的含量远低于我国农业土壤环境标准值(0.5 mg kg-'),但是OCPs尤其是DDT都远远高于荷兰未污染土壤标准值和环境激素标准。这表明我国土壤污染负荷比世界先进国家的土壤高很多。

4、DDT危害;

4.1 DDT与神经系统

DDT一般毒性与六六六相同,属神经及实质脏器毒物,对人和大多数其它生物体具有中等强度的急性毒性。它能经皮肤吸收,是接触中毒的典型代表,由于其在常压时即使在12℃以下,也有一定的蒸发,所以吸入DDT蒸气亦能引起中毒。

据研究表明【3】:DDT对脑组织的神经系统也能产生毒害作用。脑组织也存在着细胞色素P450系统。由于DDT具有极强的脂溶性,它

易于通过神经组织的血脑屏障,在脑组织进行代谢转化,进而导致了神经毒作用的发生。在海马,GSH-PX 与 GR的活性都出现下降,并呈现剂量-反应关系。T-SOD 活性在各剂量组也有降低,说明该脑区清ROOH 的能力都有所下降,推测有可能使 GSSR 不能得到还原,大量堆积,导致 GSH/GSSG 比值下降,从而使一些含巯基和二硫键的酶活性发生改变,继而发生其它相关的生化改变。

DDT中毒可导致神经系统兴奋,上、下肢和面部肌肉呈强直性抽搐,并有癫痫样抽搐、惊厥发作。DDT作为一种神经及实质脏器毒物,同时具有急性毒性和生殖毒性,水生生物如藻类、浮游动物、软体动物、鱼类等对DDT毒性效应比较敏感,其半致死浓度可低至微克/升的级别。BaP本身毒性小,化学性质不活泼,但经过生物体内1相代谢酶的活化作用后,会转为化学性质活泼的活化物,对身体产生多种毒害【4】。曾有人[5]对大鼠做急性实验出现了一下情况:DDT经口急性中毒潜伏期较长,中毒四小时后出现兴奋,抽搐症状,24小时后一直延续到第6天相继有动物死亡,未死动物6天后逐晰恢复健康。DDT可在脂肪组织中大量蓄积。在从饮水中摄入不同剂量的DDT在大鼠肝脏和脂肪组织中的蓄积反应非常明显,摄入量每增加10倍,肝脏组织和脂肪组织中DDT的蓄积量成倍增长,200毫克/升最高浓度组,肝和脂肪组织中DDT的蓄积量突出地增高,这种现象和肝脏受损的严重程度是一致的。

4.2 DDT与生殖系统

大量动物实验表明:DDT具有类雌激素作用,能导致生殖系统的病变以及生殖功能的障碍和衰退。其中o,p'-DDT的雌激素活性最为强烈,Edmunds等人向青鱼的卵黄中微注射o,p'-DDT发现,o,p'-DDT甚至可引起青鱼从雄性变为雌性。Guillette等研究发现,美国佛罗里达州受到DDT严重污染的Apopka湖里,残存的幼鳄体内激素水平严重失衡,生殖系统发育不良。另有人对大西洋海鸟进行研究发现,长期暴露于DDT中的海鸟性腺变小,生育能力下降,性别比例失调【6】。

5、DDT的环境行为

DDT在人体内的降解主要有两个方面,一是脱去氯化氢生成DDE。在人体内DDT转化成DDE相对较为缓慢,3年间转化成DDE的DDT还不到20%。DDT还可以通过一级还原作用生成DDD,同时被转化成更易溶解于水的DDA而使其消除,它的生物半衰期只需约1年。环境中的DDT或经受一系列较为复杂的生物学和环境的降解变化,主要反应是脱去氯化氢生成DDE。DDT在土壤环境中消失缓慢,一般情况下,约需10年。

6、DDT污染修复技术介绍

6.1 植物修复

通过田间条件下盆钵实验和室内分析,比较23份优质能源作物蓖麻(Ricinus communis )不同基因型栽培种对复合污染土壤中Cd和DDTs的吸收和积累能力差异。结果表明,不同蓖麻品种对土壤DDTs

和Cd的积累及转运能力差异较大。叶、茎、根DDTs的平均含量为

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