配位化学学生题库

一、给下列各化合物或离子命名：（其中en=乙二胺，py-吡啶，bipy-联吡啶）

1.[Ni(en)3]Cl2：氯化三乙二胺合镍（II）

2.K3[FeF6]：六氟合铁(III)酸钾

3.[Mn(2,2’-bipy)3]SO4：硫酸三(2,2-联吡啶)合锰(II)

4.[Ni2(μ-Cl)2(NH3)4(H2O)2]I2：碘化二(μ-氯).四氨.二水合二镍(II)

5.[Cr2(μ-CO)3(NH3)4Cl2](NO3)2：硝酸二氯.四氨.三(μ-羰基)合二铬(II)

6.[Cu(NH3)6][Ni(CN)4]：四氰基合镍(II)酸六氨合铜(II)

7.[VO(NH3)4] (CN)2 ：氰化四氨合氧钒(IV)

8.[Mn(H2O)5(CN)]NO3：硝酸一氰基.五水合锰(II)

9.[Co(en)2Cl2]Br：溴化二氯.二乙二胺合钴(III)

10.[Ti(H2O)6]SO4：硫酸六水合钛(II)

11.二(μ-氯)·四氯合二铁(III)或二(μ-氯)·二[二氯合铁(III)]

12.[(NH3)5Cr—OH—Cr(NH3)5]Cl5五氯化(μ-羟)·二[五氨合铬(III)]

13. [Au(CN)4]- 四氰合金（Ⅲ）络离子

14. [Pt Cl2(NH3)4]2-二氯.四氨合铂（Ⅳ）离子

15. Cr(CO)6 六羰基合铬（0）

16 .[CoCl3(H2O) (en)] 三氯. 一水.一乙二胺合钴（Ⅲ）

17. [Co(NH3)5CO3]2[CuCl4] 四氯合铜（Ⅱ）化一碳酸根.五氨合钴（Ⅲ）

18 Fe[PtCl4]) 四氯合铂（Ⅱ）酸铁（Ⅱ）

二.写出下列各化合物的化学式：

1.二氯四氨合铑（Ⅲ）离子 [Rh(NH3)4Cl2]+

2. 四羟基六水合铝（Ⅲ）离子[Al(H2O)2(OH)4]-

3.四氯合锌（Ⅱ）离子 [ZnCl4]2-

4.四氯.二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ） [Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]3

5.二水合三硫酸合铀（IV）酸钾K2[U(SO4)3] . 2H2O

6. 一氢氧根.一水.一草酸根.一乙二胺合铬（III）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]

7. 三羟∙一水∙一乙二胺合铬(Ⅲ). [Cr(OH)3H2O(en)]

8. 六氰合铁(Ⅱ)酸钾/六氰合亚铁酸钾K4[Fe(CN)6]

9. 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) [Co(en)3]2(SO4)3

10. 硫酸亚硝酸根 五氨合钴(III) [Co(ONO)(NH3)5]SO4

11.一碘.三羰基.二吡啶合铼（III）[ReI(CO)3(py)2]

12. 三氯·水·二吡啶合铬（III）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]

13. 二水合溴化二溴·四水合钴（III ）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O

14. 二氰·二(乙二胺)合镉(II) [Cd(en)2(CN)2]

三试用图形表示下列配合物所有可能的异构体，并指明它们各属哪一类异构体。

① [Co(en)2(H2O)Cl]2+② [Co(NH3)3(H2O)ClBr]

③ [Rh(en)2Br2] ④ Pt(en)2Cl2Br2

解：

① [Co(en)2(H2O)Cl]2+ 属于M(AA)2BC类，有两种几何异构体，分别为順式和反式

②[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+

属MA3BCD类，有四种几何异构体，分别为：

面式经式 1 经式 2 经式 3

③ [Rh(en)2Br2]+

属M(AA)B2类，有两种几何异构体，分别为：

④ [Pt(en)Cl2Br2]

属M(AA)B2C2类，有三种几何异构体，分别为：

四指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] (2）Pt(Py)(NH3)ClBr]

（3）Pt(NH3)2(OH)2Cl2] (4)NH4[Co(NH3)2(NO2)4]

（5）[Co(NH3)3(OH)3] (6)[Ni(NH3)2Cl2]

解（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体

H3N NO2H3N NO2

Pt Pt

H3N Cl H3N Cl

（2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt

Br NH3 Br

Cl NH3

Pt

Py Br

（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体

NH3NH3

NH3

3 NH3OH NH3

OH

33

33

OH Cl

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体

NH3NH3

23

O22O22

NH3NO2

（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体

OH

H3H33

NH3 OH

（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体

五问答题。

1. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？

（1）[Fe(en)3]2+ 5.5B.M

（2）[Mn(SCN)6]4- 6.1BM

（3）[Mn(CN)6]4- 1.8B.M

（4）[Co(NO2)6]4- 1.8B.M

（5）[Co(SCN)4]2- 4.3B.M.

（6）[Pt(CN)4]2-0B.M.

（7）K3[FeF6] 5.9B.M.

（8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M.

解高自旋的有：（1），（2），（5），（7）

低自旋的有：（3），（4），（6），（8）

内轨型的有：（3），（4），（6），（8）

外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

2. Ni2+ 与CN-生成反磁性的正方形配离子[Ni (CN)4]2-，与Cl-却生成顺磁性的四面体形配离子[Ni Cl4]2-，请用价键理论解释该现象。

答：中心原子Ni2+的价层电子构型为d8。