蚀刻循环再生技术

前言 尊敬的客户:

感谢您对我们的信任和支持，如果您能抽出宝贵的时间阅读以下全文，我们将不胜感激，我们对以下内容的真实性愿意承担一切责任！

我们富源科技发展公司是中国最早引进和生产蚀刻废液再生及铜回收系统的港资企业，公司自从80年代末期开始至今，在国内已经有30多套蚀刻再生系统在被客户使用，给客户带来了丰厚的经济效益。富源公司已经拥有近10多年的工作经验，此系统在技术和控制方面已经非常成熟。目前富源公司是香港王氏、嘉宏电路板有限公司、广州依利安达、美亚（国际）厨具、安柏电路板厂、至卓飞高、科惠电路等公业界合作伙伴。

蚀刻循环再生技术在国外最早应该说是瑞典人发现的，后又经加拿大人的合作和开发才被成功地应用到了PCB蚀刻液的再生方面，我国大陆最早使用蚀刻液再生的PCB企业应该说是广州依利安达(现在属于建滔集团旗下)，是在1994年的时候，由我们富源公司与加拿大合作生产的，此系统的成功应用给PCB企业的清洁生产和能源节约带来了划时代的贡献。蚀刻再生系统的确是一个既双赢、又环保；既能提高做板品质，又可以直接降低生产成本的好项目。可能由于近两三年来铜价的巨涨，引来了很多因牟取暴利而效仿我们设备的企业（2004年以前，国内就我们一家），确实把整个行业搅的很乱，这给客户的心中造成了很不好的影响！不了解行情的客户多少都会受到干扰，担心设备还不太成熟，风险会很大等等，其实这些担心就客户而言都是非常正常的。我们富源现有30多套设备在24小时地被用户使用，我们有着10多年的用户在向客户证明，我们有着10多年的信誉在向客户保证，我们愿意承担客户所担心的全部风险！其实此系统的设计和结构并不复杂，它的技术含量针对线路板的品质来讲，主要是取决于再生用的萃取剂(AB油)和蚀刻稳定剂 (EB添加剂) ；设备的寿命和出铜的品质好坏全取决于电解槽阳极的材质与处理技术，我们把它称为“品质三要素”。富源公司在以上这些技术方面在10年前就已经有了自己的技术和知识产权。经富源公司设备回收的铜，无论是在价格和销路方面都是不用您去担心的。我国生产磷铜球占亚洲地区60%市场的――台湾威斯登股份有限公司，也在邀请富源赴台进行技术合作，携手打造清洁生产和能源节约。

此系统针对企业而言主要有以下三大特点:其一，设备运行的零污染，使企业可以做到清洁生产，降低环保投资；其二，由于再生后的蚀刻液铜含量比较稳定，因此能使蚀刻的线路板品质更加稳定；其三，经萃取回收后的铜可以给企业带来丰厚的现金利润，从而减少企业的生产成本。企业完全可以利用售铜得来的现金利润，添加其它先进的生产设备。

富源公司愿意对以上所有内容的真实性承担责任，我们也随时欢迎您亲临使用我们设备多年的客户现场进行参观考察，届时您将会亲眼目睹到此套系统对于富源来讲，其技术是如此的成熟，操作又是如此的简单和省心，那时您一定能体会到“利用贵司现在的废液资源，将代表着时间就是金钱”。如果到时真是因为我们以上所报告的内容不真实，或因参观考察后对我们的设备不满意等等，我们将愿意承担耽误您而造成的一切损失(车马费和工资以贵司的标准来计)！

酸性蚀刻废液铜回收系统简介 此套酸性蚀刻废液铜回收系统，具有以下功能：

1. 来自卖铜的丰厚利润 此系统能将蚀刻工作液内的铜离子转成金属铜,通过售卖金属铜，便可得到可观的现金利润。而贵司可利用收入的现金，增添其它先进设备，此诚对贵司之未来发展有很大帮助。 2. 大大降低环保压力 此系统将原来需排放处理的用后蚀刻液经过处理后,重新调整参数后循环再用，大大减轻了蚀刻工序的废水处理压力。相比之下，其它一般的蚀刻废液处理，在环保及资源再用方面均未能做得十分理想。所以长远而言，此系统对于改善中国环境污染方面有着莫大的效益。此系统在技术及控制方面技术支持亦已纯熟。

酸性蚀刻废液铜回收系统工作原理 一、酸性蚀刻废液处理相关工艺 与碱性蚀刻废液相比，酸性蚀刻废液的再生循环利用及铜回收工艺有其自身的难点、特点、与规律。事实上，正因为酸性蚀刻废液处理的困难所在，国内至今没有一种实际应用的处理方法，相关文献资料也很少。 1.酸性蚀刻原理 酸性蚀刻机理可用如下的化学反应式表示： Cu+CuCl2=2CuCl (1) 6CuCl+NaClO3+HCl=CuCl2+H2O+NaCl (2) 3Cu+NaClO3+6HCl=3CuCl2+3H2O+NaCl (3) 在蚀刻过程中，CuCl2中的Cu2+既是氧化剂也是催化剂，能将印制电路板表面上的Cu氧化成Cu1+，实现蚀刻功能。 2.酸性废蚀刻液的处理方法 酸性废蚀刻液现有的处理方法主要是将其与碱性蚀刻废液合并处理,即采用酸性蚀刻废液与碱性蚀废液进行混合、过滤、沉淀出来的物质经加碱转化后，洗涤、干燥、煅烧等过程得到氧化铜产物；过滤剩下的滤液经调整溶液中的氯离子浓度、PH值等条件，使它又成为新的蚀刻液，即再生蚀刻液，达到废液回收利用的效果。 反應方程如下：

[Cu(NH3)] Cl2 + 2CuCl2 +6H2O=2Cu2(OH)3Cl +4NH4Cl+HCl Cu2(OH)3Cl+ NaOH=CuO+Cu(OH)2+ H2O Cu2(OH)2= CuO+H2O

3.本系统工艺 在电子线路板(PCB)酸性蚀刻过程中,蚀刻液中的铜含量逐渐增加.蚀刻液要达到最佳的蚀刻效果,每公升蚀刻液需保持100至140克铜及相应份量的蚀刻盐(NH4CL)及盐酸(HCL).要持续蚀刻液中上述各种成份的浓度最佳水平.蚀刻用过后的(以下称[用后蚀刻液])溶液需不断由添加的药剂所取代. 本系统将大量原本需要排放的用后蚀刻液,通过调整罐.添加少量的WOT添加剂和氨水将PH值调整至设定范围,如贵司有碱性蚀刻也可以用碱性蚀刻液代替氨水进行添加,这样也可以减少碱性用后蚀刻液的排放压力.经调整后的用后蚀刻液利用溶剂萃取原理将里面的铜离子转移及交换到酸性电解质液中去,利用电解回收原理,将酸性电解液中的铜离子,电解出高纯度的金属铜板.而经系统处理过的用后蚀刻液再生还原成为可再次使用的再生蚀刻液,只需添加少量的补充剂及盐酸,补偿因运作时失去的部份,重新投入到蚀刻过程中,实现循环再用.

(6)处理过程的主要化学反应式为: ①螯合吸附部分 2RH+Cu2+=2RCu+2H+ 2RCu+2H+=2RH+Cu2+ ①萃取吸附部分： 2RH + Cu2+ = 2RCu + 2H+ 2RCu + 2H+ = 2RH + Cu2+ 式中RH为一种有机溶剂. 螯合过程主要是利用有机溶剂的吸附能力,把铜从废液中进行选择性的分离,使铜进入电解系统.经过螯合过程,铜从废液中单独地分离出来,进入酸体系,以铜盐的形式存在于溶液中,其存在形式较废液中的存在形式而言,主要区别在于溶液所含杂质比较少,使铜以高纯度的方式回收成为可能.

②电解部分: Cu2++2e 电解 Cu 2H2O -4e 电解 4H++O2 经过第二步骤,使酸中的铜离子变成单质铜,本程序其实质就是电解过程,可望得到纯度达99.95%的高纯度铜板. 理论分析和小型实验表明,与目前国内处普通使用的中和法、电解法，置换法相比，本工艺处于先进水平。具体对比如表1所示

处理方法 主要原理 主要反应式 传统中和法 酸碱反应 Cu2++2OH-=Cu(OH) Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O 电解法 氧化还原反应 Cu2++2e=Cu 2Cl- -2e=Cl2 传统置换法 氧化还原反应 Fe+Cu2+=Cu+Fe2+

本项目方法 萃取吸附反应 2RH+Cu2+=2RCu+2H+ 2RCu+2H+=2RH+Cu2+ 处理方法 主要物耗 主要产物 铜回收率 回收产品及纯度 污染物排放情况

传统中和法 NaOH 70%CuSO4 Cu H2SO4 洗涤用水

电解法 电解 电解铜板 90% 99%

Cu

分离膜 Cl2

传统置换法 铁 铜粉 85% 70%

Fe

水 Cu

本系统处理 萃取吸附剂电解 电解铜 96% 99.95%

此循环蚀刻再生系统，具有以下卓越功能： 1. 不再需要购买蚀刻液 由于此系统能将碱性蚀刻液循环再生，所以用此系统后，便不再需要购买碱性蚀刻液，可以减低贵司的生产成本。而且再生系统蚀刻液的含铜量稳定，所以蚀刻出来的线路板质量更佳。

2. 来自卖铜的丰厚利润 此系统能将蚀刻工作液内的铜离子转成纯金属铜（99.99%）,通过售卖金属铜，便可得到可观的现金利润。而贵司可利用收入的现金，增添其它先进设备，此诚对贵司之未来发展有很大帮助。

3. 大大降低环保压力 此系统同时可处理蚀刻后段水洗，使排放水中铜离子含量降低至排放标准（0.5ppm），大大减轻了蚀刻工序的废水处理压力。相比之下，其它一般的蚀刻废液处理，在环保及资源再用方面均未能做得十分理想。所以长远而言，此系统对于改善中国环境污染方面有着莫大的效益。 此系统在技术及控制方面，已经非常成熟，在中国及香港地区已有数家大中小型厂商使用。

此系统针对企业而言主要有以下三大特点:其一，设备运行的零污染，使企业可以做到清洁生产，降低环保投资；其二，由于再生后的蚀刻液铜含量比较稳定，因此能使蚀刻的线路板品质更加稳定；其三，经萃取回收后的铜可以给企业带来丰厚的现金利润，从而减少企业的生产成本。企业完全可以利用售铜得来的现金利润，添加其它先进的生产设备。