4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯双波长分光光度法测定镍
土壤中镍的检测方法作业指导书
土壤中镍的检测方法作业指导书（原子吸收分光光度法）1主要内容于适用范围1.1本标准规定了测定土壤中镍的火焰原子吸收分光光度法；1.2本标准的检出限）（按称取2.5g试样消解定容至50mL计算）为5mg/kg；2实验原理采用盐酸-硝酸-高氯酸全分解的方法，彻底破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素部进入试液中。
然后，将土壤消解液喷入空气-乙炔火焰中。
在火焰的高温下，镍化合离解为基态原子，该基态原子蒸汽对相应的空心阴极灯发生的特征谱线232.0nm产生选择性吸收。
在择的最佳测定条件下，测定镍的吸光度。
3试剂3.1盐酸，优级纯3.2硝酸，优级纯；3.3硝酸溶液1+1，用3.2配制；3.4硝酸溶液，体积分数为0.2%，用3.2配制；3.5氢氟酸，ρ=1.49g/ml3.6高氯酸，ρ=1.68g/ml，优级纯；3.7镍标准储备液，1.000mg/ml：购买；3.8镍标准使用液，50mg/L：移取镍标准储备液（3.7）10.00ml于200ml 容量瓶中，用硝酸溶液（3.4）稀释至标线，摇匀。
4仪器4.1.一般实验室仪器和以下仪器；4.2.原子吸收分光光度计（带背景校正装置）；4.3.镍空心阴极灯；4.4.乙炔钢瓶；4.5.空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置；5样品将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至约100g。
缩分后的土样经风干（自然风干或冷冻干燥）后，除去土样中石子和动植物残体等异物、用木棒(或玛瑙棒)研压，通过2mm尼龙筛（除去2mm以上的砂砾），混匀。
用玛瑙研钵将通过2mm尼龙筛的土样研磨至全部通过100目（孔径0.149mm）尼龙筛，混匀后备用。
6分析步骤6.1试样的制备准确称取0.2—0.5g（精确至0.0002g）试样于50mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入10ml浓盐酸（3.1），于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩3ml左右时，取下稍冷，然后加入5ml浓硝酸（3.2），5ml氢氟酸（3.5），3ml高氯酸（3.6），加盖后于电热板上中温加热1h左右，开盖，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚，当加热浓厚白烟时，加盖，使黑色有机碳化合物分解。
硝基苯类 还原偶氮分光光度法
硝基苯类一稍基和二硝基化合物还原一偶氮光度法（B) 1．方法原理在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红色染料，进行比色测定。
以硝基苯为例，反应如下：当测定含有苯胺类化合物的废水时，需测定两份样品，一份不经还原测苯胺类含量，另一份按本法将硝基苯类还原成苯胺类测定其总吸光度，在减去苯胺类的吸光度后，计算出硝基苯类化合物的含量。
本法测得结果为一硝基和二硝基类化合物，测定结果均以硝基苯表示。
2．干扰及消除酚200mg/L以下、乙醇5％以下、甲醇2.5％以下、丙酮10%以下无干扰。
3．方法的适用范围本方法适用于测定染料、制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类化合物，最低检出浓度为0.2mg/L。
4．仪器①分光光度计。
② 25m1具塞比色管。
5．试剂①盐酸（ρ=1.18g/ml)。
②锌粉。
③ 20％硫酸氢钾溶液。
④10％硫酸铜溶液。
⑤ 10%氢氧化钠溶液。
⑥5％亚硝酸钠溶液：称取1.0g亚硝酸钠溶于20m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑦2.5%氨基磺酸馁溶液：称取2.5g氨基磺酸钱溶于l00m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑧2% N- (1-萘基）乙二胺溶液：称取10gN-(1-萘基）乙二胺盐酸盐溶于水中，在沸水浴上加热使成澄清液，加水至50m1，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。
当颜色加深或出现沉淀时，需重新配制。
⑨精密pH试纸（pH范围0.5-5.0)。
⑩硝基苯标准溶液：取l0ml乙醇于25m1容量瓶中，盖紧瓶塞，精确称重。
加入2-3滴硝基苯，盖紧瓶塞再称重。
用0.lmol/L硫酸溶液稀释至标线，摇匀。
使用时，再用0.lmol/L硫酸溶液稀释，配制成每毫升含0.l00mg硝基苯的使用液。
6．步骤(1）校准曲线的绘制①吸取1.00ml硝基苯使用溶液（每毫升含0.l00mg）于50m1锥形瓶中，加水至20ml,加入浓盐酸2.0m1，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。
双波长标准加入法测微量镍
双波长标准加入法测微量镍
丁邦琴
【期刊名称】《干旱环境监测》
【年(卷),期】2003(017)001
【摘要】通过加入掩蔽剂酒石酸,使Zn(Ⅱ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-奈酚形成的配合物吸光度降低,而对应的配合物吸光度基本不变,从而提高了在大量Zn(Ⅱ)存在下Ni(Ⅱ)测定的准确度,用于测定镀锌溶液中的Ni(Ⅱ),结果令人满意.
【总页数】3页(P10-11,17)
【作者】丁邦琴
【作者单位】江苏省南通职业大学,化工系,江苏,南通,226007
【正文语种】中文
【中图分类】X830.2
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4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用
4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用滕恩江;江万权;朱玉瑞;魏复盛【期刊名称】《化学试剂》【年(卷),期】1992(14)2【摘要】介绍了一种新显色剂——4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用。
给出了与8种金属离子配位显色的最佳条件及吸收峰。
在Triton X-100和四硼酸钠溶液的存在下,试剂与汞、镍、镉离子反应形成高灵敏的配合物。
其吸收峰及摩尔消光系数分别为:λ_(max)^(Hg)/515nm,ε=1.8×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1);λ_(max)^(Ni)/540nm,ε=2.0×10~3L·mol^(-1)·cm^(-1);λ_(max)^(Cd)/526nm,ε=1.8×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1).【总页数】4页(P109-111)【关键词】汞;镍;镉;镉试剂;分光光度法【作者】滕恩江;江万权;朱玉瑞;魏复盛【作者单位】中国环境监测总站;中国科技大学应用化学系【正文语种】中文【中图分类】O614.242【相关文献】1.4,4‘—二偶氮苯重氮氨基苯分光光度法测定废水中痕量铊 [J], 滕恩江;徐理阮2.新试剂对羟基偶氮苯重氮氨基偶氧苯分光光度法测定汞的研究与应用 [J], 刘波;应敏3.4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯与钴的显色反应研究及应用 [J], 杨明华;龚楚儒;金传明;佘志刚4.4,4′-二偶氮苯重氮氨基偶氮苯分光光度法测定水和废水中的痕量汞(Ⅱ) [J], 唐金陵;柴军5.Triton X-100-SDBS存在下4,4’-二(偶氮苯)重氮氨基苯与Cd(Ⅱ)显色反应的研究及应用 [J], 朱有瑜;曹恒杰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
分光光度法快速测定工业废水中金属离子镍和锌含量的方法研究
分光光度法快速测定工业废水中金属离子镍和锌含量的方法研究摘要：通过丁二酮肟分光光度法和双硫腙分光光度法可以准确的测定废水中镍和锌的含量。
参照国家标准法中镍的测定方法进行条件试验，发现国标法中镍的测定方法，准确度和精确度高但稳定性较弱。
通过试验，发现丁二酮肟与镍离子形成的水溶性络合物在碱性条件下可以稳定存在，且稳定性强。
当加入25%酒石酸钾钠溶液的量为4mL、5%氢氧化钠溶液的量为2.0mL、4%过硫酸铵溶液的量为1.0mL，加入0.5%丁二酮肟溶液的量为4.0mL，在470nm下测定吸光度值，其实验条件最佳。
最后，通过回收率试验得出，试验条件较准确。
国家标准中锌的测定方法，需要用四氯化碳萃取，并且其显色剂在一定时间内不是很稳定，需放置冰箱保存，且四氯化碳有挥发性，通过试验得出,当PH在4.0-5.0之间时，锌离子与双硫腙生成的红色螯合物在Tween 80 存在的情况下可以稳定的存在，其螯合物为砖红色，当加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液的量为5.0mL，硫代硫酸钠溶液的量为1.0mL、0.1%双硫腙-Tween80溶液的量为2.0mL时，显色时间为15min，于534nm波长处测定其吸光度值，其实验条件最佳。
关键词：分光光度法；锌；镍；工业废水6876Rapid determination of the metal ion in industrial wastewater of nickel and zinc by SpectrophotometryAbstract: Spectrophotometry can accurate determination of nickel and zinc in waste water by Ding two Dimethylglyoxime spectrophotometric method with dithizone. Method for the determination of nickel in according to the national standard method of test condition, found the method for the determination of nickel in national standard method, the accuracy and precision is high but the weak stability. Through the experiment, found two small ketoxime and nickel ions to form soluble complexes can exist stably in alkaline conditions, and strong stability. When adding 25% potassium sodium tartrate solution was 4mL, 5% sodium hydroxide solution was 2.0mL, 4% ammonium sulfate solution was 1.0mL, adding 0.5% D two ketoxime solutionfor the amount of 4.0mL, the absorbance at 470nm, the optimal experimental conditions. Finally, through the recovery rate experiment, the test results more accurate. Method for determination of zinc in national standard, need to use carbon tetrachloride extraction, and its chromogenic agent in a certain period of time is not very stable, be placed in the refrigerator preservation, carbon tetrachloride is volatile, by experiment, when PH is between 4.0-5.0, red chelate zinc ion and dithizone can exist stably in Tween 80 the presence of the chelate, brick red, when adding acetic acid-sodium acetate buffer solution of 5.0mL, sodium thiosulfate solution for the amount of1.0mL, 0.1% dithizone solution of -Tween80 was up to2.0mL, color 15min, was determined at the wavelength of 534nm absorbance value, the optimal experimental conditions.3结果与讨论83.1丁二酮肟分光光度法测废水中的镍83.2双硫腙分光光度法测废水中的锌193.3样品的测定263.3.1镍样品的测定263.3.2锌样品的测定284结论30致谢31参考文献321前言1.1 文献综述镍，铬，铜是重金属排放到大气中的工业来源：开采，矿石精炼，化工制造，燃煤发电厂，和化石燃料的燃烧［1］。
硝基苯类 还原偶氮分光光度法
硝基苯类一稍基和二硝基化合物还原一偶氮光度法（B) 1．方法原理在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红色染料，进行比色测定。
以硝基苯为例，反应如下：当测定含有苯胺类化合物的废水时，需测定两份样品，一份不经还原测苯胺类含量，另一份按本法将硝基苯类还原成苯胺类测定其总吸光度，在减去苯胺类的吸光度后，计算出硝基苯类化合物的含量。
本法测得结果为一硝基和二硝基类化合物，测定结果均以硝基苯表示。
2．干扰及消除酚200mg/L以下、乙醇5％以下、甲醇2.5％以下、丙酮10%以下无干扰。
3．方法的适用范围本方法适用于测定染料、制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类化合物，最低检出浓度为0.2mg/L。
4．仪器①分光光度计。
② 25m1具塞比色管。
5．试剂①盐酸（ρ=1.18g/ml)。
②锌粉。
③ 20％硫酸氢钾溶液。
④10％硫酸铜溶液。
⑤ 10%氢氧化钠溶液。
⑥5％亚硝酸钠溶液：称取1.0g亚硝酸钠溶于20m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑦2.5%氨基磺酸馁溶液：称取2.5g氨基磺酸钱溶于l00m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑧2% N- (1-萘基）乙二胺溶液：称取10gN-(1-萘基）乙二胺盐酸盐溶于水中，在沸水浴上加热使成澄清液，加水至50m1，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。
当颜色加深或出现沉淀时，需重新配制。
⑨精密pH试纸（pH范围0.5-5.0)。
⑩硝基苯标准溶液：取l0ml乙醇于25m1容量瓶中，盖紧瓶塞，精确称重。
加入2-3滴硝基苯，盖紧瓶塞再称重。
用0.lmol/L硫酸溶液稀释至标线，摇匀。
使用时，再用0.lmol/L硫酸溶液稀释，配制成每毫升含0.l00mg硝基苯的使用液。
6．步骤(1）校准曲线的绘制①吸取1.00ml硝基苯使用溶液（每毫升含0.l00mg）于50m1锥形瓶中，加水至20ml,加入浓盐酸2.0m1，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。
药物分析
药物分析：是利用分析测定手段，发展药物的分析方法，研究药物的质量规律，对药物进行全面检验与控制的科学。
根据药品质量标准规定，评价一个药品的质量采用（ A ）A、鉴别，检查，质量测定B、生物利用度C、物理性质D、药理作用标准品用于生物检定或效价测定的标准物质，其特性量值一般按效价单位（或μg)计物质对照品对照品系指采用理化方法进行鉴别、检查或含量测定时所用的标准物质，其特性量值一般按纯度（％) 计。
空白试验:系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果药品标准制定的原则:科学性先进性规范性权威性一般鉴别试验1、有机氟化物：经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在PH4.3溶液中形成蓝紫色络合物2. 有机酸盐：(1) 水杨酸：与三氯化铁在中性溶液中显红色、在弱酸性条件下显紫色(2) 酒石酸盐：取供试品的重型溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银游离并附于试管内壁成银镜3.芳香第一胺类：取供试品约50mg,加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L 亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性b-萘酚试液，供试品不同，生成橙黄色到猩红色沉淀4.托烷生物碱类：此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)：焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色铵盐：取供试品，加过量氢氧化钠试液，加热，即分解，发生氨臭，使湿润的红色石蕊试纸变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色例. 临床所用药物的纯度与化学品及试剂纯度的主要区别是（A ）A. 所含杂质的生理效应不同B. 所含有效成分的量不同C. 所含杂质的绝对量不同D. 化学性质及化学反应速度不同E. 所含有效成分的生理效应不同特殊杂质（有关物质）:特定药物在生产和贮藏过程中引入的杂质，随药物的不同而不同杂质限量：在不影响药物疗效、稳定性及不发生毒性的前提下，药物中所含杂质的最大允许量。
原子吸光光度法测镍
水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法1 主题内容与适用范围本标准规定了用火焰原子吸收分光光度法直接测定工业废水中镍。
本标准适用于工业废水及受到污染的环境水样，最低检出浓度为0.05mg／L，校准曲线的浓度范围0.2～5.0mg／L。
2 原理将试液喷入空气-乙炔贫燃火焰中。
在高温下，镍化合物离解为基态原子，其原子蒸气对锐线光源(镍空心阴极灯)发射的特征谱线232.0nm产生选择性吸收。
在一定条件下，吸光度与试液中镍的浓度成正比。
3 试剂本标准所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。
3.1 硝酸(HNO3)，＝1.42g／mL，优级纯。
3.2 硝酸(HNO3)，＝1.42g／mL。
3.3 硝酸溶液，1＋99：用硝酸(3.1)配制。
3.4 硝酸溶液，1＋1：用硝酸(3.2)配制。
3.5 高氯酸(HClO4)，＝1.54g／mL，优级纯。
3.6镍标准贮备液：称取光谱纯金属镍1.0000g，准确到0.0001g，加硝酸(3.1)10mL，待完全溶解后，用去离子水稀释至1000mL，每毫升溶液含1.00mg镍。
3.7标准工作溶液：移取镍贮备液(3.6)10.0mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(3.4)稀释至标线，摇匀。
此溶液中镍的浓度为100mg／L。
4 仪器4.1 原子吸收分光光度计。
4.2 镍空心阴极灯。
4.3 乙炔钢瓶或乙炔发生器。
4.4 空气压缩机，应备有除水、除油、除尘装置。
4.5 仪器参数：不同型号仪器的最佳测试条件不同，可根据仪器说明书自行选择。
5 样品5.1 采样前，所用聚乙烯瓶用洗涤剂洗净，再用硝酸(3.4)浸泡24h以上，然后用水冲洗干净。
5.2 若需测定镍总量，样品采集后立即加入硝酸(3.1)，使样品pH为1～2。
5.3 测定可滤态镍时，采样后尽快通过0.45m滤膜过滤，并立即按(5.2)酸化。
6 步骤6.1 试料测定镍总量时，一般要进行消解处理。
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4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯双波长分光光度法测定镍俞善辉;冯卿;吴斌才【摘要】报道了新含氟显色剂4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯与镍(Ⅱ)的显色反应.试验表明,在pH 8.6 Na_2B_4O_7-HCl缓冲溶液、Tween-85存在下,试剂与镍(Ⅱ)形成4:1的稳定紫红色络合物.最大吸收正峰为504 nm,负峰为424 nm;且在25 mL显色液中镍(Ⅱ)的量在0～4 μg范围内符合比尔定律.在两最大正负吸收波长处分别进行单波长分光光度法测定,表观摩尔吸光系数分别为1.13×10~5 ,1.06×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1).再以424 nm为参比波长、504 nm为测量波长进行吸光度叠加的双波长光度法测定,表观摩尔吸光系数为2.17×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1).加入混合掩蔽剂NaF-硫脲,可消除常见共存离子的干扰.本法可用于测定多元素混合标准溶液和不锈钢中的镍(Ⅱ),回收率为96%～98%,混合标准溶液的测定值与认定值相一致.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2010(030)001【总页数】4页(P61-64)【关键词】镍(Ⅱ);4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯;双波长分光光度法【作者】俞善辉;冯卿;吴斌才【作者单位】华东理工大学化学与分子工程学院化学系,上海,200237;华东理工大学化学与分子工程学院化学系,上海,200237;华东师范大学化学系,上海,200062【正文语种】中文【中图分类】O657.32镍具有良好的机械强度、延展性和化学稳定性,广泛地用于制造合金材料、永磁材料、氢化催化剂;同时镍具有一定的生物学毒性作用,可诱发呼吸系统等的癌变[1]。
环境中镍的主要污染源为镍矿的开采冶炼、合金钢的生产等。
对痕量镍(Ⅱ)的测定常采用分光光度法,三氮烯类试剂是测定镍、镉等金属的理想显色剂[2-14]。
本文对新含氟三氮烯显色剂4-硝基-4′-氟苯基重氮氨基偶氮苯简称NFDAA)与镍(Ⅱ)的显色反应进行了研究,建立了以双峰双波长分光光度法测定混合多元素国标样品及不锈钢中镍(Ⅱ)的方法。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂721型分光光度计(上海精密科学仪器有限公司);Delta 320 p H计(梅特勒-托利多仪器有限公司)。
Ni(Ⅱ)标准溶液：1μg/mL,由高纯镍粉按常规方法配制;NFDAA乙醇溶液：0.2g/L; Tween-85水溶液：5 g/L;Na2B4O7-HCl缓冲溶液：p H 8.6(p H计校正);混合掩蔽剂：5 g/L NaF +5 g/L硫脲。
其余试剂均为分析纯,水为二次去离子水。
1.2 实验方法在25 mL容量瓶中,依次加入不多于4μg的Ni(Ⅱ)溶液,2.5 mL p H 8.6的Na2B4O7-HCl缓冲溶液,1.5 mL Tween-85溶液,1.0mL NFDAA乙醇溶液,摇匀,室温下放置10 min,以水定容。
以试剂空白作参比,用1 cm比色皿,分别在504 nm、424 nm处测定络合物的吸光度。
2 结果与讨论2.1 吸收光谱在表面活性剂 Tween-85存在下,p H 8.6的Na2B4O7-HCl缓冲体系中,NFDAA与Ni(Ⅱ)形成紫红色络合物。
试剂空白NFDAA的最大吸收峰位于416 nm处;络合物的吸收光谱在504 nm处形成最大吸收正峰,Δ λ正=88 nm,同时在424 nm处形成最大吸收负峰,Δ λ负=8 nm。
吸收光谱见图1。
实验分别在504 nm、424 nm处进行单波长法测定;再以424 nm为参比波长、504 nm为测量波长进行吸光度的绝对值叠加的双峰双波长法测定。
吸光度及加和均与Ni(Ⅱ)的浓度呈线性关系,双波长法具有更高的灵敏度,本实验以双波长法测定为主。
图1 吸收光谱Fig.1 Absorption spectra1.试剂空白对水(Reagentblankvs.water);2.NFDAA-Ni (Ⅱ)络合物对试剂空白[Complex of NFDAA andNi(Ⅱ)vs. reagent blank]。
ρNi2+=3μg/25mL.2.2 酸度试验了Ni(Ⅱ)与NFDAA在NH3-NH4Cl、Na2B4O7-HCl、Na2B4O7-NaOH等多种缓冲体系中的显色反应行为,发现在硼砂系列缓冲液中的显色反应灵敏度较高。
试验了p H 7.0～10.8范围内硼砂系列缓冲液对显色反应的影响,发现显色体系的吸光度在p H 7.8～9.2之间较大且稳定,实验采用加入2.5 mL p H 8.6的Na2B4O7-HCl缓冲液。
2.3 表面活性剂、辅助络合剂的作用无表面活性剂存在时,显色体系有浑浊现象,试剂及络合物溶解不全,显色反应灵敏度较低且吸光度的精密度差。
分别试验了非离子型表面活性剂(如：TritonX-100、Tween-60、Tween-85、乳化剂OP)、阴离子型表面活性剂(如：SDS)、阳离子型表面活性剂(如：CPB、CTMAB、TPB)以及部分混合表面活性剂对显色反应的影响。
结果表明,四种非离子型表面活性剂均有较好的增溶增敏作用,其中以Tween-85的效果最好。
进一步试验发现5 g/L Tween-85的适宜用量范围为1.0～2.0 mL,本文选用1.5 mL。
显色体系中的辅助络合剂常为一些含氮、硫、氧的多余p电子对的有机物或无机物,有时能部分参与显色反应,原因可能是辅助络合剂与金属离子形成活性中间体,影响金属离子与三氮烯的二元络合,从而影响显色反应的灵敏度或吸收峰的位置。
试验了盐酸羟胺、β-环糊精、硫脲、硫代硫酸钠、吡啶、8-羟基喹啉等十多种辅助络合剂对显色体系的影响,结果发现除了硫脲对体系无影响外,其余均使吸光度下降,实验选择不添加任何辅助络合剂。
2.4 显色剂的用量试验了在3μg Ni(Ⅱ)的显色体系中加入不同量的NFDAA乙醇溶液对体系吸光度的影响,发现0.2 g/L NFDAA乙醇溶液用量在0.7～1.8 mL时吸光度达到最大且稳定,过量时不仅吸光度下降,且因背景吸收过大而导致吸光度的准确度与精密度的下降,实验选用1.0 mL。
2.5 显色反应温度、显色时间及络合物的稳定性分别试验了显色体系在室温、30～100℃普通水浴加热、50～100℃微波水浴加热三种条件时的吸光度变化,发现加热后显色体系的吸光度并未提高,室温反应简便易行。
实验采用在室温放置10 min,显色反应完成后再以水定容测定,可确保吸光度趋于稳定。
显色体系在放置24 h后吸光度无明显变化。
2.6 络合物的组成采用连续浓度变更法、摩尔比法测得络合物的组成比为n(NFDAA)∶n(Ni(Ⅱ))=4∶1。
2.7 校准曲线按实验方法改变Ni(Ⅱ)的浓度,分别进行单波长光度法、双波长光度法测定;25 mL 显色液中Ni(Ⅱ)量均在0～4μg内符合比尔定律。
504 nm生色单波长法测定：A504=0.076 7ρ (μg/25mL)+0.004,r=0.9998,ε504=1.13× 105L·mol-1·cm-1;424 nm褪色单波长法测定(A取绝对值)：A424=0.072 2ρ(μg/25mL)-0.003,r=0.999 2,ε424=1.06×105L·mol-1· cm-1。
双波长法测定(A取绝对值加和)：A504+424=0.148ρ(μg/25mL)+0.002,r=0.999 1, ε504+424=2.17×105L·mol-1·cm-1,双波长法较单波长法的灵敏度有较大提高。
2.8 共存离子的影响测定25 mL显色液中3μg的Ni(Ⅱ),误差不超过±5%时,常见离子的允许量为(以μg计)：K+、Na+、N H4+、Cl-、Br-(3 000),Zn2+、Ca2+(400),Sr2+、Mg2+(300),Ba2+、Mn2+(100), Fe2+、Ag+、Bi3+、Th4+、La3+、Ce3+(60),Pb2+、Cu2+、Sn2+(30),Co2+(10),Hg2+(5),Cd2+、Al3+、Fe3+(2)。
加入1 mL NaF-硫脲混合掩蔽剂,可允许 Fe3+(200)、Cd2+(50)、Hg2+(20)存在,但Al3+仍严重干扰。
如果在试剂空白及测定液中同时加入标准Ni(Ⅱ)及共存离子,再在试剂空白中加入1 mL 10 g/L的EDTA褪色剂,进行褪色分光光度法测定,可允许Al3+(20)存在,其它离子的允许量也有部分提高。
3 样品分析准确称取 1 g不锈钢建材样品,用少量HClO4加热溶解,煮沸 10 min,除去多余的HClO4,以水定容于50 mL容量瓶中。
移取0.5 mL,并以稀NaOH溶液调至近中性,再以水定容于100 mL容量瓶中。
多元素混合溶液(GSB04-1766-2004)为混合多种金属离子(Al、As、Ba、Be、B、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Ni、Sb、Sn、Ti、V、Zn、Zr)的国家标准溶液,各离子的浓度均为100μg/g,稀释后配成10μg/g的样品溶液。
移取适量两样品溶液,加入NaF-硫脲混合掩蔽剂,按实验方法进行双波长法测定,同时进行加标回收率试验,结果见表1。
表1 样品中Ni(Ⅱ)的分析结果Table 1 Analytical results of nickel(Ⅱ)in samples样品Sample认定值(μg/g) Certified本法测定值(μg/g) Found平均值(μg/g) Average RSD (%)回收量(μg) Recovered回收率(%) Recovery加入标准Ni2+(μg) Added GSB04-1766-2004 100.0 98.6,99.0,96.7,99.5,97.2 98.2 1.2 1.50 1.44 96不锈钢Stainless steel 9 820,9 730,9 380,9 640,9 380 9 590 2.1 1.50 1.47 98参考文献：[1]Anke M,Angelow L,Glei M,et a1.The biological importance of nickel in the food chain[J].Fresenius’J.Anal.Chem.,1995,352(1-2)：92-6.[2]孟双明,樊月琴,郭永,等.5,6-二氯苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成及其与镍的显色反应[J].冶金分析(Metallurgical Analysis),2008,28(2)：23-26.[3]Guo Yong,Din Bingjun,Liu Yongwen,et al.Preconcentration and determination oftrace elements with 2-aminoacetylthiophenol functionalized amberlite xad-2 by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry[J].Talanta,2004,62(1)：209-215.[4]Li Zaijun,Pan Jiaomai,Tang Jan.Determination of nickel in food by spectrophotometry with o-carboxylbenzenediazoaminoazobenzene[J].Analytical Letters,2002,35(1)：167-183.[5]Liu Yongwen,Chang Xijun,Wang Sui,et a1.Solidphase spectrophotometric determination of nickel in water and vegetable samples at sub-μg L-1level with o-carboxylphenyldiazoaminoazobenzene loaded xad-4 [J].Talanta,2004,64(1)：160-166.[6]Zhao Shulin,Xia Xinquan,Kong Xiangwen,et al. Highly sensitive color-reaction of nickel with a new chromogenic reagent benzothiaxolyldiazoaminoazobenzene and itsapplication[J].Talanta,1997,45(1)：13-17.[7]Zhu Yurui,Wang Chaocun,Chen Jun,et al.Spectrophotometric determination of cadmium by the chromogenic reagent 2-pyridinediazoaminoazobenzene in the presence ofTriton X-100[J].The Analyst, 1995,120(10)：2853-2856.[8]金文斌,陆琴.对硝基重氮氨基偶氮苯与镍显色反应的研究与应用[J].冶金分析(Metallurgical Analysis),2007,27(6)：76-77.[9]李艳辉,马卫兴,许兴友,等.2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其在分光光度测定镍中的应用[J].冶金分析(Metallurgical Analysis),2007,27(5)：20-24. [10]虞学俊,李在均,潘教麦.吸光光度法测定食用氢化油中痕量镍[J].理化检验：化学分册(Physical Testing and Chemical Analysis：Part B Chemical Analysis),2001,37(12)：560-562.[11]王贵方.4,4’-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯分光光度法测定铝合金中微量镍[J].冶金分析(Metallurgical Analysis),2006,26(4)：85-86.[12]蒋华江,叶巧云,韩德满.新显色剂2-(3-羧基-2,4,5-三氮唑)-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其与镍的显色反应研究[J].化学试剂(Chemical Reagents),2001, 23(1)：34-35,56.[13]张春牛,郑云法,顾勇冰.1-偶氮苯-3-(5-溴-2-吡啶)-三氮烯的合成及其与镍的显色反应[J].冶金分析(Metallurgical Analysis),2006,26(1)：10-12.[14]周能,赵书林,刘典梅.对氯苯重氮氨基偶氮苯的合成及其与镍的显色反应[J].冶金分析(Metallurgical Analysis),2003,23(3)：6-8.。