天然药物化学复习思考题

天然药物化学复习思考题

第一章绪论

1、什么是天然药物化学？天然药物化学研究的内容是什么？试论研究天然药物化学的意义。

⑴天然药物化学是运用现代科学理论与技术研究天然药物中（以生理活性成分或有效成分为主）的一门学科。

⑵研究内容:天然药物生物活性成分的结构特点、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论和实验技术

⑶研究意义：

①开辟药源，创制新药

②建立和完善中药及其制剂的质量评价标准

③改进药物剂型，提高临床疗效

④整理、发掘祖国医药宝库，建设中药现代化

2、什么是天然药物？天然药物的来源有哪些？

天然药物是来源于自然界的药物。在中国又称中草药。

来源：植物、动物、矿物、微生物和海洋生物，以植物来源为主，种类繁多。

3、中药黄芩的炮制方法有浸、烫、煮、蒸等。过去南方认为“黄芩有小毒，必须用冷水浸泡至色变绿去毒后，再切成饮片，叫淡黄芩”。北方则认为“黄芩遇冷水变绿影响质量，必须用热水煮后切成饮片，以色黄为佳”。请用天然药物化学理论说明黄芩应以哪种方法进行炮制科学。

经中药化学研究表明，黄芩在冷水浸泡过程中，其有效成分黄芩苷可被药材中的酶水解成黄芩素，后者不稳定易氧化成醌类化合物而显绿色。

可见：用冷水浸泡，有效成分损失，导致抑菌活性降低，而用烫、煮、蒸等方法炮制时，由于高温破坏了酶的活性，使黄芩苷免遭水解，故抑菌活性较强，且药材软化易切片。因此，黄芩应以蒸或用沸水略煮的方法进行炮制。

第二章糖和苷

1、什么是苷？什么是苷元？根据苷键原子的不同苷可分为哪些类？并例举出各类代表化合物1-2个。

苷是由糖或其衍生物通过糖的端基碳原子上羟基与非糖物质（苷元或配基）的活泼氢脱水形成的一类化合物。非糖部分称为苷元

按苷键原子分：

（1）氧苷

① 醇苷：毛茛苷（杀虫抗菌）、红景天苷

② 酚苷：熊果苷（抗炎)、天麻苷（镇静）

③ 酯苷：山慈菇苷A和B

④ 吲哚苷：靛苷

⑤ 氰苷：苦杏仁苷、野樱苷

（2）硫苷：萝卜苷

（3）氮苷：腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷

（4）碳苷：芦荟苷

2、何谓原生苷、次生苷？

原生苷是原存在于植物体内的苷。

次生苷是含有两个以上糖的原生苷，经水解失去一部分糖而得到的苷称为次生苷或次级苷。

3、苷键降解的方法有哪些？酶催化水解和氧化开裂法的特点分别是什么？

（1）切断苷键常用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂等

（2）酸催化水解

苷键易被稀酸催化水解，反应一般在水或稀醇中进行，所用的酸有盐酸、硫酸、乙酸和甲酸等

氧化开裂法（Smith降解法）

可得到完整的苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是次级苷元）

C-苷类用Smith降解法可获得接有醛基的苷元

苷分子中的糖基具邻二醇结构，可用过碘酸氧化开裂

对难水解的碳苷和苷元结构不太稳定的苷类特别适宜如人参皂苷,但不适用于苷元上也有邻二醇结构的苷

4、酸催化水解的难易规律是什么？

①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷

②呋喃糖苷﹥吡喃糖苷

③酮糖苷﹥醛糖苷

④吡喃糖苷中：

五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷

⑤ 2,3-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 3-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖

⑥芳香族苷﹥脂肪族苷

5、植物体内苷常与其对应的水解酶共存，所以提取提取原生苷时，必须设法抑制或破坏酶的活性。杀酶保苷的常用方法有哪些？

破坏或抑制植物体内酶的方法：

①采集新鲜材料——迅速加热干燥——冷冻保存

②加入一定量的碳酸钙

③用甲醇、乙醇或沸水提取，避免与酸或碱接触

若提取原存于植物中的原生苷，须抑制或破坏酶的活性，同时尽量避免与酸或碱接触，以免苷类水解

若要求提取的是次生苷甚至苷元时，则需利用酶的活性进行水解

第三章醌类化合物

1、醌类化合物定义是什么？从结构上分主要有哪四类。其中蒽醌类又分为几种？各类的代表化合物有哪些？

醌类化合物是分子中具有不饱和环二酮结构的一类天然色素有机化合物

苯醌类：辅酶Q10，马蔺子甲素，信筒子醌

萘醌类：兰雪醌，拉帕醌，胡桃醌，紫草素，三色柿醌

菲醌类：丹参醌

蒽醌类：（蒽醌衍生物：大黄，茜草；蒽酚衍生物：柯桠素，芦荟苷；二蒽酮类衍生物：金丝桃素、番泻苷A、B、C、D）

2、羟基蒽醌类化合物酸性强弱的顺序是怎样的？掌握PH梯度萃取法并能设计分离流程。（1）以羟基蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：

含-COOH > 2个以上b-OH > 1个b-OH > 2个a-OH > 1个a-OH

5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH

（2）其原理主要利用游离蒽醌类化合物结构中因Ar-OH位置、数目不同而酸性强弱的不同进行的分离

5%NaHCO3：带-COOH、二个以上β-酚羟基的蒽醌

5%Na2CO3：具有一个β-酚羟基的蒽醌

1%NaOH：带二个以上α-酚羟基的蒽醌

5%NaOH：具有一个α-酚羟基的蒽醌

3、醌类化合物的呈色反应有哪些？掌握其规律和应用。

1、Feigl反应——醌类氧化还原过程。反应中醌类仅起电子传递作用醌类成分含量越高，则反应速度也越快

2、无色亚甲蓝显色试验

检识苯醌、萘醌——区别于蒽醌

3、与活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）

苯醌、萘醌——区别于蒽醌

★ 醌环上有未取代的位置时在碱性条件下与含亚甲基试剂醇溶液反应

如果醌环上有取代基，速度减慢或不发生反应

蒽醌类不能发生此反应

例：下列化合物中哪一个能反应，哪个不能或受抑制

4、碱液呈色反应(保恩特莱格反应)

羟基蒽醌及其苷类在碱性溶液中发生颜色改变，呈红色、紫红色

★ 主要用来检查提取物中是否有羟基蒽醌类成分:

◎羟基蒽醌类化合物包括有游离羟基的蒽醌苷类成分，遇碱呈现红色或紫红色

◎蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱则不显色

呈色反应与形成共轭体系的酚羟基和羰基有关

羟基蒽醌及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色

5、与金属离子反应

蒽醌类化合物结构中，如果有a-酚羟基或具有邻二酚羟基时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成配合物

蒽醌与Pb(Ac)2形成难溶性盐沉淀，再将沉淀溶于水，加入中性盐(NH4)2SO4等或通入H2S 脱铅使醌类物质游离出来——醌类化合物的分离精制

例如：与醋酸镁反应

羟基蒽醌与0.5％醋酸镁的醇溶液反应形成的配合物具有一定的颜色

★呈色条件：在母核上至少有一个a-OH