第四章滴定法概述介绍
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滴定分析法概论
合用于反应较慢或难溶于水旳固体试样。
例：Al3+ +
一定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液 EBT
返滴定
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al)
( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
例：固体CaCO3 + 一定过量HCl标液
mA 1000 MA
=CBVB
a b
mA VB
1000=CB
MA
a b
T
B/
A
=
CBMA 1000
a b
CB
=
TB/A 1000 MA
ba
例4 试计算0.02023mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和 Fe2O3旳滴定度。
解：Cr2O72- + 6Fe2+ +14 H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O
剩余HCl标液 NaOH原则溶液
返滴定
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 原则溶液 剩余AgNO3 原则溶 NH4SCN原则溶液 返滴定 Fe3+ 指示剂
淡红色[Fe(SCN)]2+
(3)间接滴定法 经过另外旳化学反应，以滴定法定量进行。 合用于不能与滴定剂起化学反应旳物质
例：Ca2+
CaC2O4沉淀 H2SO4
VT
VT单位为 L
mA
a t
CT
VT
M
A
/1000
注意：化学反应配平；单位换算 VT单位为 mL
例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液旳浓 度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗
例：Al3+ +
一定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液 EBT
返滴定
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al)
( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
例：固体CaCO3 + 一定过量HCl标液
mA 1000 MA
=CBVB
a b
mA VB
1000=CB
MA
a b
T
B/
A
=
CBMA 1000
a b
CB
=
TB/A 1000 MA
ba
例4 试计算0.02023mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和 Fe2O3旳滴定度。
解：Cr2O72- + 6Fe2+ +14 H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O
剩余HCl标液 NaOH原则溶液
返滴定
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 原则溶液 剩余AgNO3 原则溶 NH4SCN原则溶液 返滴定 Fe3+ 指示剂
淡红色[Fe(SCN)]2+
(3)间接滴定法 经过另外旳化学反应，以滴定法定量进行。 合用于不能与滴定剂起化学反应旳物质
例：Ca2+
CaC2O4沉淀 H2SO4
VT
VT单位为 L
mA
a t
CT
VT
M
A
/1000
注意：化学反应配平；单位换算 VT单位为 mL
例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液旳浓 度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗
滴定分析法概论
第四章 滴定分析概论§4.1概述定量分析的任务是测定物质中组分的含量。
定量分析的分析方法有滴定分析法、重量分析法和仪器分析法等。
一、定量分析的一般要求根据定量分析的任务和特点，定量分析的一般要求是： 1、测定结果的准确度准确度高是定量分析的最基本要求。
对于常量组分（≥10%）一般要求测定误差不超过0.2% 对于半微量组分（1%~10%） 对于微量组分（0.01%~1%）2、测定结果应具有代表性测定所用试样只是待测物质中的很小部分，这些少量物质称为分析试样或样品。
3、分析方法应可靠和可行4、分析结果应正确计算和合理报告（1）、被测组分的化学表示形式 a 以被测组分实际存在形式表示。
如测得食盐试样中Cl 含量后，以NaCl%表示分析结果。
b 以氧化物或元素形式表示（实际存在形式不清楚）如硅酸盐水泥Fe Al Ca Mg 、、、含量常以2323Fe O Al O CaO MgO 、、、的含量表示。
分析铁矿石以23%%Fe Fe O 或表示。
c 金属材料和有机分析中，常以元素形式（如Fe 、Zn 、N 、P ）的含量表示。
d 电解质溶液的分析，以所存在的离子形式表示含量。
（2）、被测组分含量的表示方法 a 固体试样常量组分常以质量分数表示BB sm W m =微量组分以1g g μ-⋅或6(10)-，1ng g -⋅9(10)-，1pg g -⋅12(10)-表示。
b 液体试样 ①物质的量浓度：Bn V⋅-1单位mol L②质量摩尔浓度：⋅-1单位mol kg (kg 溶剂的质量)③质量分数：待测组分的质量除以试样的质量，即B m m 试样。
④体积分数：B V V 试液表示。
⑤摩尔分数：待测组分的物质的量除以试液的物质的量，量钢为1即B n n 试液 ⑥质量浓度：常以11111mg L g L g mL ng mL pg mL μμ-----⋅⋅⋅⋅⋅、或、、等表示。
对于极稀的水溶液，视其密度为1，此时1mg L -⋅（或1g mL μ-⋅），与11()mg kg g g μ--⋅⋅在数值上相等，但概念不同。
《分析化学》-图文课件-第四章
将 代入PBE式并整理得
如果cKa2≥10Kw，c/Ka1≥10，即［HCO3-］≈cHCO3-，则水解 离的H+忽略，Ka1与［HCO3-］相加时可忽略，则上式可简化为
（4-7）
第二节 溶液的酸碱度和pH值的计算
【例4-5】
计算0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH值。 解：已知H2CO3的Ka1=4.12×10-7，Ka2=5.62×10-11，符合cKa2≥10Kw， c/Ka1≥10。 根据式（4-7）得
因此，同浓度的NH3和CO3-2的碱性：CO3-2>NH3。
第二节 溶液的酸碱度和pH值的计算
一、 溶液的酸碱度
溶液的酸碱度是指溶液中氢离子、氢氧根离子的活度，常用 pH、pOH表示。它与溶液的浓度在概念上是不相同的，但当溶 液浓度不太大时，可用浓度近似地代替活度。溶液酸碱度的表达 式为
（4-3） 当温度为25 ℃时，水溶液Kw=［H+］·［OH-］=10-14，所 以 pH+pOH=pKw=14。 由此可见，pH值越小，酸度越大，溶液的酸性越强；pH越 大，酸度越小，溶液的碱性越强。同理，pOH越小，碱度越大， 溶液碱性越强；pOH越大，碱度越小，溶液的酸性越强。
实际上，酸碱半反应在水溶液中并不能单独进行，一种酸给 出质子的同时，溶液中必须有一种碱来接受。这是因为质子的半 径很小，电荷的密度比较高，游离的质子在水溶液中很难单独存 在。根据酸碱质子理论，各种酸碱反应实质上是共轭酸碱对之间 水合质子的转移过程。例如：
第一节 酸碱滴定法概述
在上述的反应中，溶剂水接受HAc所给出的质子，形成水合质 子H3O+，溶剂水也就起到碱的作用。同样，碱在水溶液中的解离， 也必须有溶剂水参加。以NH3在水溶液中的解离反应为例，NH3分 子中的氮原子上有孤对电子，可接受质子形成NH4+，这时，H2O 便起到酸的作用给出质子。具体反应如下：
如果cKa2≥10Kw，c/Ka1≥10，即［HCO3-］≈cHCO3-，则水解 离的H+忽略，Ka1与［HCO3-］相加时可忽略，则上式可简化为
（4-7）
第二节 溶液的酸碱度和pH值的计算
【例4-5】
计算0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH值。 解：已知H2CO3的Ka1=4.12×10-7，Ka2=5.62×10-11，符合cKa2≥10Kw， c/Ka1≥10。 根据式（4-7）得
因此，同浓度的NH3和CO3-2的碱性：CO3-2>NH3。
第二节 溶液的酸碱度和pH值的计算
一、 溶液的酸碱度
溶液的酸碱度是指溶液中氢离子、氢氧根离子的活度，常用 pH、pOH表示。它与溶液的浓度在概念上是不相同的，但当溶 液浓度不太大时，可用浓度近似地代替活度。溶液酸碱度的表达 式为
（4-3） 当温度为25 ℃时，水溶液Kw=［H+］·［OH-］=10-14，所 以 pH+pOH=pKw=14。 由此可见，pH值越小，酸度越大，溶液的酸性越强；pH越 大，酸度越小，溶液的碱性越强。同理，pOH越小，碱度越大， 溶液碱性越强；pOH越大，碱度越小，溶液的酸性越强。
实际上，酸碱半反应在水溶液中并不能单独进行，一种酸给 出质子的同时，溶液中必须有一种碱来接受。这是因为质子的半 径很小，电荷的密度比较高，游离的质子在水溶液中很难单独存 在。根据酸碱质子理论，各种酸碱反应实质上是共轭酸碱对之间 水合质子的转移过程。例如：
第一节 酸碱滴定法概述
在上述的反应中，溶剂水接受HAc所给出的质子，形成水合质 子H3O+，溶剂水也就起到碱的作用。同样，碱在水溶液中的解离， 也必须有溶剂水参加。以NH3在水溶液中的解离反应为例，NH3分 子中的氮原子上有孤对电子，可接受质子形成NH4+，这时，H2O 便起到酸的作用给出质子。具体反应如下：
第四章(I) 络合滴定法概述、络合平衡
M’
Y’
(MY)’
利于主反应进行
不利于主反应进行
注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述
14
络合平衡
副反应存在时，主反应发生的程度表示式：
MY K MY
' ' ' '
M Y
这里，M’既包括未参与主反应的M，也包括参与副反应的 ML、ML2…以及M(OH)、M(OH)2…； Y’则表示未参与主反应的所有滴定剂；
M M ML ML2 ... MLn M M M L 1 M L2 2 ... M Ln n
x0 1 L 1 L 2 ... L n
2 n
1
x1
M+Y H+ HY H+ H2Y H+ H+ H6Y 酸效应引起的副反应 MY 主反应
当溶液中不存在其他金属离子时，则：
Y' H 6Y H 5Y Y 1 aY aY ( H ) Y Y x0
这里，x0表示多元酸H6Y中Y的摩尔分数。
1 1 L 2 L n L
2 n
1. M的络合效应系数
L ，a M（L） ，副反应程度 高
注： L 可能指 NH3-NH4Cl 这样的缓冲溶液、辐助配位剂、掩 蔽剂，也可能是高pH时的OH-。
L OH a M ( L ) a M ( OH )
M M
n
aM aM( L ) aM( A ) 1
共存离子（干扰离子）效应系数aY(N):
Y' Y NY aY ( N ) 1 K NY N Y Y
第四章 滴定分析概论
第四章 滴定分析概论一、内容提要本章讨论了滴定分析法的特点和分类，标准溶液的配制和对基准物质的要求，并重点讨论了滴定分析的相关计算。
滴定分析法具有操作简便、测定快速、结果准确等特点，按化学反应类型分类，一般滴定分析法可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法等。
适合于滴定分析的化学反应必须满足下述要求：即反应必须定量完成；反应速度快；有简便可靠的确定终点的方法。
滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法等。
滴定剂可用基准物质直接配制，对非基准物质配制的滴定剂应使用基准物质或其它标准溶液标定。
基准物质必须具有足够的纯度、物质的组成与化学式应完全符合、物质的性质稳定、物质与被测组分按一定的反应式进行完全反应、物质应能溶于适当的溶剂等条件。
标准溶液的浓度常用物质的量浓度和滴定度来表示。
物质的量浓度C 指单位体积溶液中所含溶质的物质的量n,单位为mol/L 。
滴定度T T/A ：指每毫升滴定剂相当于被测物的克数，单位为g/mL 。
滴定分析的计算依据：滴定剂T 与被测组分A 作用完全达计量点时，两者的物质的量n T 与 n A 之间的关系应符合化学反应式的计量关系，即： tT+aA = bB+Ccn T ∶n A = t ∶a此为滴定分析的计算基础，由此关系式可得出滴定剂浓度与被测定溶液的关系式：测定剂浓度与被测定物质的质量及百分含量的关系式：物质的量浓度与滴定度的关系式：1000/A T A T MC t a T ⋅⋅=T T A A V C taV C ⨯=⨯%1001000%⨯=WM V C ta A A TT VnC =1000A T T A M V C t a m ⋅=二、习题（一）是非题（）1. 滴定中使用的标准溶液称为滴定剂。
（）2. 标准溶液的直接配制必须使用基准物质。
（）3. 标准溶液的直接配制，其优点是准确，因它是通过标定的。
（）4. 用于滴定分析的化学反应必须定量完成，反应定量完成的程度要达到99%以上。
第四章滴定分析法概述ppt课件
2024/3/16
推导：TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
aA + bB = cC +dD
nB
b a
nA
cBVB
b a
mA MA
VB用mL,需 103
cBVB 103
b a
mA MA
TA / B
mA VB
cBMA
a b
103
cBMA 1000
a b
cB
2024/3/16
1000TA / B MA
2024/3/16
⑸滴定终点(Titration End Point, ep表示):
滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变 化作为化学等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称 为滴定终点。
⑹滴定误差 (End Point Error, Et表示)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值)不一致，由此 所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
酸钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4 ，可通 过间接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。
Ca2+ + C2O42- = CaC2O4
CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4
5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
2024/3/16
五、基准物质和标准溶液
⑴基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。
⑵标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液。 (常用四位有效数字表示)
⑶基准物质要求：试剂与化学组成一致；纯度高；稳定； 摩尔质量大（？）；滴定反应时无副反应。
推导：TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
aA + bB = cC +dD
nB
b a
nA
cBVB
b a
mA MA
VB用mL,需 103
cBVB 103
b a
mA MA
TA / B
mA VB
cBMA
a b
103
cBMA 1000
a b
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1000TA / B MA
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⑸滴定终点(Titration End Point, ep表示):
滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变 化作为化学等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称 为滴定终点。
⑹滴定误差 (End Point Error, Et表示)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值)不一致，由此 所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
酸钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4 ，可通 过间接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。
Ca2+ + C2O42- = CaC2O4
CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4
5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
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五、基准物质和标准溶液
⑴基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。
⑵标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液。 (常用四位有效数字表示)
⑶基准物质要求：试剂与化学组成一致；纯度高；稳定； 摩尔质量大（？）；滴定反应时无副反应。
5第四章 定量分析基础
Na2S2O3 标液
第五节 标准溶液
一、 标准溶液浓度的表示方法
1. 物质的量浓度（简称浓度） 单位体积溶液所含溶质的物质的量（nB）。
nB cB V
单位为 mol· L-1。 V ：溶液的体积。 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子或它们
的组合。
2.滴定度 指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 例：测定铁含量的KMnO4标准溶液，其浓度可表示
一、 计算原理 滴定分析是用标准溶液滴定被测物质的溶液。如 果根据滴定反应所选取的特定组合作为反应物的基本 单元，则滴定到化学计量点时，标准物质和被测物质 的物质的量相等。这就是“等物质的量反应规则”，
这也是定量计算的基础。
二、基本单元的选择：
1．酸碱反应：以得失一个H＋的粒子或粒子的特 定组合作为反应物的化学计量基本单元。
2．氧化还原反应：以得失１个电子的粒子或粒子的 特定组合作为反应物的化学计量基本单元。 反应
2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝
2Mn2＋ ＋1 0CO2＋8H2O Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝ 2Cr3＋ ＋Fe3＋＋7H2O I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－ 1/2I2 、 Na2S2O3 1/6 K2Cr2O7、 Fe
溶液的稀释 C浓V浓 ＝ C稀V稀
• 2、固体物质A与溶液B之间反应的计算
•n •n
A
＝mA/MA ＝ CBVB
B
• CBVB＝mA/MA
• 3、求待测组分的质量分数和质量浓度
• 4、有关滴定度的计算
补充题
1.准确量取H2O2样品溶液25.00mL,置于 250mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。 再准确吸出25.00ml，加硫酸酸化， 用C(1/5KMnO4)=0.1366mol/L的高锰 酸钾标准溶液滴定，消耗35.86mL， 试计算样品中H2O2的百分含量。 （3.33g/100ml)
第四章__滴定分析概述
定时消耗标准溶液的体积也不应太小。
3、配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量
瓶等)，必要时需进行校正。
4、标定后的标准溶液应妥善保存。
第四节 滴定分析的计算
一、滴定分析计算的根据和常用公式
aA + bB（滴定剂) = cC + dD nA : nB = a:b nA = nB×a/b
cA× VA = cB× VB×a/b
(二) 标定溶液浓度的有关计算
例 4 要求在标定时用去 0.20mol/LNaOH溶液 20-25ml， 问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾（KHP）多少克？如 果改用二水草酸作基准物质，又应称取多少？ 解： nKHP = nNaOH nH2C2O4· 2H2O = (1/2)nNaOH 由此可计算得： 需KHP称量范围为： 0.80-1.0g， 需二水草酸称量范围为：0.26-0.32g。
（三）物质的量浓度与滴定度间的换算
例 5 ：设 HCl 标准溶液的浓度为 0.1919mol/L ，试计算此标
准溶液的滴定度为多少？
解：THCl=0.1919×36.46/1000=0.006997 g/ml
例6 试计算0.02000mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴 定度。 解：
三、滴定方式
1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 4. 间接滴定法
例如：固体CaCO3的测定，可先加入一定量的
过量盐酸标准溶液，加热使试样完全溶解，冷 却以后，再用NaOH标准液返滴定剩余的HCl 量。
CaCO3+2HCl(过量) HCl(剩余) + NaOH
CaCl2+CO2 +H2O NaCl + H2O
水化学分析——4 配位滴定法
滴定这类金属离子时，要控制金属离子浓度，否则配合物的颜 色将干扰终点颜色的观察。如果颜色太深，只能用电位滴定法 来指示终点。例如Cr3+的测定。
第四章 配位滴定法
5） EDTA与1~4价金属离子都能形成易溶性的配合物
EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，因此能够溶于水 中。满足配位滴定的基本要求。但是由于配位反应速度大多数 较快，这就要求在进行配位滴定中设法提高配位滴定的选择性， 以便有针对性地测定其中的某一种金属离子。
M (L)
[M '] [M ]
[M ] [ML] [ML2 ] …+[MLn ] [M ]
M (L) 越大，表示副反应越严重。如果M没有副反应，则 M (L) 1 。
第四章 配位滴定法
如果金属离子与配位剂（L）形成1：n型配合物MLn，则：
M (L) 仅仅是[L]的函数。
第四章 配位滴定法
Ag
(
NH
3
)
2
中
的NH3被CN-置换。
Ag
(
NH
3
)
2
2CN
Ag
(CN
)
2
2 NH 3
➢金属离子M与配位剂
Y反应，形成的配合物
为1：n型（MLn）时， 其配位反应是逐级进行
的，相应的逐级稳定常
数用K1、K2、K3、…、 Kn表示。
第四章 配位滴定法
同一级的 K稳 与K不稳 不是倒数关系，其第一级稳定常数是第n级 不稳定常数的倒数，第二级稳定常数是第n-1级不稳定常数的 倒数，依此类推。 在许多配位平衡的计算中，常使用逐级累积稳定常数，用符号 β表示：
Y
=
[Y
]
[HYຫໍສະໝຸດ ] [Y ]+[H6Y ] [Y ] [NY ] [Y ] [Y ] [Y ]
第四章 配位滴定法
5） EDTA与1~4价金属离子都能形成易溶性的配合物
EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，因此能够溶于水 中。满足配位滴定的基本要求。但是由于配位反应速度大多数 较快，这就要求在进行配位滴定中设法提高配位滴定的选择性， 以便有针对性地测定其中的某一种金属离子。
M (L)
[M '] [M ]
[M ] [ML] [ML2 ] …+[MLn ] [M ]
M (L) 越大，表示副反应越严重。如果M没有副反应，则 M (L) 1 。
第四章 配位滴定法
如果金属离子与配位剂（L）形成1：n型配合物MLn，则：
M (L) 仅仅是[L]的函数。
第四章 配位滴定法
Ag
(
NH
3
)
2
中
的NH3被CN-置换。
Ag
(
NH
3
)
2
2CN
Ag
(CN
)
2
2 NH 3
➢金属离子M与配位剂
Y反应，形成的配合物
为1：n型（MLn）时， 其配位反应是逐级进行
的，相应的逐级稳定常
数用K1、K2、K3、…、 Kn表示。
第四章 配位滴定法
同一级的 K稳 与K不稳 不是倒数关系，其第一级稳定常数是第n级 不稳定常数的倒数，第二级稳定常数是第n-1级不稳定常数的 倒数，依此类推。 在许多配位平衡的计算中，常使用逐级累积稳定常数，用符号 β表示：
Y
=
[Y
]
[HYຫໍສະໝຸດ ] [Y ]+[H6Y ] [Y ] [NY ] [Y ] [Y ] [Y ]
化学分析：第四章 酸碱滴定法(1)
证明；当多元酸的各级pKA相差足够大
∆pKa≥5时 多元酸可以被分步滴定
例 用NaOH分步滴定多元酸 1、 H2A+OH- = H2O+HA2、 HA-+OH- = H2O+A2-
酸ha失去质子变为碱a到质子形成酸ha这种酸与碱相互依存的关系称为共轭关系hahaha质子与溶剂结合形成溶剂合质子在水中
第四章 酸碱滴定法
内容提要： 1、酸碱溶液平衡原理（质子理
论，分布系数，pH值的计算） 2、酸碱指示剂 3、滴定曲线 4、滴定终点误差 5、非水溶液中的酸碱滴定
第一节 概述
酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析 方法，应用十分广泛, 其特点是： 1、反应速度快； 2、反应过程简单，副反应少； 3、可从酸碱平衡关系估计反应进行的程度； 4、滴定过程中[H+]发生改变，有多种指示剂
pH=pKa1 [H3PO4]=[H2PO4-] pH=pKa2 [H2PO4-]=[HPO42-] pH=pKa3 [HPO42-]=[PO43-]
由图可见：
pKa2»pKa1 H2PO4-占优势区域宽， 当[H2PO4-]达最大时， 其余型体的浓度极低；
pKa3»pKa2 HPO42-占优势区域宽， 当pH=9.9,δ2≈1
Ka
a
a A H3O aHA
Ka值越大，离解程度越大，给出质
子的能力越强,酸的酸性越强
碱的强度：用碱的离解常数Kb 来衡量
A- + H2O = HA + OH-
Kb
aHA
a OH
aA
Kb值越大，碱的碱性愈强，
得到质子的能力越强
共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 一元弱酸、弱碱：
Ka
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2级
分析纯
3级
化学纯
生化试剂 BR 咖啡色
生化及医用化学
英文标志 GR 标签颜色 一般分析
注意标准试剂、高纯试剂、专用试剂的区别
分析化学
定量分析
定性分析
化学分析法 仪器分析法
重量分析法 滴定分析法
分析化学分类： 定性分析——鉴定物质所含的组分 定量分析——测定各组分相对含量 定量分析 化学分析法——物质的化学反应和相互定量关 系为基础 仪器分析法——以物质的物理性质或物理化学 性质为基础利用专门的仪器进行测定，适于微量 组分的分析。
返滴定法
例：固体CaCO3 + 一定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标准溶液 返滴定
返滴定法 例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液 返滴定 Fe3+ 指示剂 淡红色[Fe(SCN)]2+
铝和EDTA反应速度慢，加入一定量过量的EDTA，并加热，使反应完全， 冷却后，用锌标准溶液滴定过剩的EDTA。 在石灰（固体）样品中加入过量盐酸标准溶液，再用氢氧化钠标准溶液 滴定剩余盐酸，测定石灰石中碳酸盐的含量。 在酸性溶液中，用硝酸银滴定氯离子，缺乏合适的指示剂。此时，可以 加入一定量过量的硝酸银标准溶液使氯离子反应完全，再用NH4SCN标 准溶液返滴定过量的银，以Fe3+为指示剂，当出现Fe(SCN)2+的淡红色时 即为终点。
滴定分析法
已知准确浓度的试剂 c,V aA + bB → gG + dD
待测
标准溶液
待测物溶液
20mL 碱溶液 标准盐 酸溶液 20mL 碱溶液
滴定分析基本术语
滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标准 溶液与待测组分按化学计量关系完全反应之 点。 指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色改 变而指示终点的试剂 滴定终点(End point)：指示剂颜色变化的突变 点。
终点误差(Error of end point) ：实际分析操 作中滴定终点与化学计量点之间的差别。 大小取决于化学反应的完全程度和指示剂额 选择是否恰当。
二、滴定分析法特点
仪器设备简单、低廉。 简便、快速，适于常量分析 准确度高 适于常量分析（组分含量≥ 1% ）
aq中若有其他组分共存，应不干扰主反应，掩蔽 或分离以消除干扰。
Chapter 4
第四章 滴定分析法概述
Brief induction of Titrimetric Analysis
常用滴定分析仪器
量筒
移液管
吸量管
酸式滴定管
容量瓶
烧杯
锥形瓶
滴定分析中的体积测量 常用容量分析仪器:
容量瓶 (量入式) 移液管 (量出式) 滴定管 (量出式)
分析化学中常用的量和单位
五、滴定分析方式
1. 直接滴定法（涉及一个反应） 完全满足滴定分析反应的条件可用直 接滴定法 ① 滴定剂与被测物之间的反应式为： 反应按计量关系定量完成，无副反应发生， 而且进行完全 ＞= 99.9%) aA+b( B cC+dD ② 滴定到化学计量点时， 反应速率快。对于速度慢的反应，应采取适 a 摩尔 A 与 b 当措施提高其反应速率。 3～5min 摩尔 B 作用完全 ③如 滴定终点易确定。如有合适指示剂 HCl标准溶液滴定NaOH溶液
是以质子传递反应为基础的 一种滴定分析法。
① 酸碱滴定法(中和法)
OH- + H+ = H2O
② 沉淀滴定法(容量沉淀法)
如银量法: Ag++ Cl- = AgCl (白)
以沉淀反应为基础的一 种滴定分析法。
③ 配合滴定法(络合滴定法)
Mn+ + Y4- = MY4-n
是以络合反应为基础的 一种滴定分析法。
2.非直接滴定 ①返滴定(back titration) ②置换滴定(replacement titration)
③间接滴定(indirect titration)
①返滴定法 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以 后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液 的方法。
②置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换 出另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质 的方法。适用于无明确定量关系的反应。
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI S4O6 2-+SO4 2无定量关系 定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3 标液
深蓝色消失
③间接滴定法
适用于不能与滴定剂直接反应的物质。 通过另外的化学反应以间接滴定法定量进行。
§1 滴定分析法概述
一、滴定分析法原理
def：使用滴定管将一种 已知准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）用滴定管滴加到一定 量被测组分的溶液中（或将被 测物质的溶液滴加到已知准确 浓度的溶液中），直到所加标 准溶液与被测组分按化学计量 关系完全反应为止，然后根据 标准溶液的浓度和用量，计算 被测组分含量的一类定量分析 方法。
④ 氧化还原滴定法
是以氧化还原反应为基础 的一种滴定分析法。
如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
四、滴定分析法对化学反应的要求
定量计算的基础 按一定化学反应式进行,不发生副反应 反应定量、完全
≥ 99.9%
反应迅速
加热 催化剂
具有合适的确定终点的方法
物质的量: n (mol、 mmol) 必须指明 摩尔质量: M (g· mol-1) 基本单元 -1 物质的量浓度: c (mol· L ) 质量: m (g、mg) 体积: V (L、mL) 质量分数: w (%) 质量浓度: (g· mL-1 、mg· mL-1) 相对分子量: Mr 相对原子量: Ar
适用于反应较慢或难溶于水的固体 试样如EDTA滴定 Al3+、NaOH标准溶液测定
CaCO3
返滴定法 例：Al3+ +一定过量EDTA标液
剩余EDTA
Zn2+标液，EBT
返滴定 n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) (c· V) (EDTA)总 - (c· V )(Zn) = (c· V )(Al)