含1_3_4_噻二唑基的新型肟酯类化合物的合成及表征_邵宇
新型噻吩酯化物的合成及其性能探究
关键 词 ：噻吩乙醇；十一烯酸； 对羟基苯甲酸；合成；液晶
中图分 类 号 ：Ｏ ６ ２ １ ． ２
文献标识 码 ：Ｂ
文章编 号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ３ ） １ ９ — ０ ０ ６ ４ — ０ ３
Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ａ ｎ ｄ Ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｐｒ ｏ ｂ ｅ ｏ ｆ Ｎｅ ｗ Ｔｈ ｉ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ Ｅｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｉｅ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
屈琦超 ，于 涛 ，肖玉章
４ ０ １ １ ２ ０ ）
（ 重庆 工业 职业技 术 学院化 学与制 药工程 学 院 ，重庆
摘 要 ：以噻吩乙醇为端基，再与对羟基苯甲酸制得的十一烯酰氧基苯甲酸在 Ｄ Ｃ Ｃ ／ Ｄ Ｍ Ａ Ｐ高效酯化条件下得到目标产物，
通过核磁 、偏光显微镜 （ Ｐ Ｏ Ｍ）对该产 物的结构及性能进行 了表征 。该产 物通过一 个酯基键 把噻吩环 和苯环 连在一起 ，形 成刚性 环的离域化 的共扼大 订键 ，加之 以十一烯酸的柔性链 作为尾链 ，即柔性链 ，达到 了液 晶分 子典型 的刚柔 并济条件 ，在偏 光显微镜 检 测 下 呈 现 较 为规 整 的近 晶 Ｂ ， 相。
双四唑肼的结构表征与合成工艺优化
双四唑肼的结构表征与合成工艺优化孟令桥,杜志明,何春林,赵林双,丛晓民,李 芳(北京理工大学爆炸科学与技术国家重点实验室,北京100081)摘 要:以5,5′-偶氮四唑二钠、镁粉为原料,制得肼双四唑钠盐,再与盐酸反应得目标产物双四唑肼(HBT),利用元素分析、红外分析、核磁共振波谱、扫描电镜和热重-差示扫描量热法等手段对目标产物进行了表征。
研究了反应摩尔比、反应时间、反应温度、盐酸质量分数等条件对收率的影响,得到较好的工艺条件为n(N a2ZT)∶n(M g)=1∶6,反应时间6h,反应温度100℃,盐酸质量分数20%,目标产物最高收率达91.53%。
关键词:有机化学;富氮化合物;双四唑肼;合成;表征中图分类号:T J55;T Q252 文献标志码:A 文章编号:1007-7812(2010)05-0015-04Structural Characterization and Process Optimizationof BistetrazolohydrazineM EN G L ing-qiao,DU Zhi-ming,HE Chun-lin,ZHA O L in-shuang,CO N G Xiao-min,L I fang (State K ey Labo rat or y o f Ex plo sio n Science and T echnolo gy,Beijing Instituteof T echnolog y,Beijing100081,China)Abstract:Diso dium5,5′-hy dr azinotet razolate w as prepar ed w ith the sta rting mater ials,sodium5,5′-azotetr azolate as w ell as mag nesium,and t he fianl pr oduct,bistetr azolohy dr azine(HBT)was sy nthesized thro ugh hydro chlo ric acid and so dium5,5′-hydra zino tetr azolate.T he t arg et pr oduct HBT w as character ized by elemental analy sis,I R,HN M R,SEM and T G-DSC.T he factor s affecting the yield,including r eactio n mo le r atio,reaction time,reactio n tem per ature,HCl mass fraction wer e investig ated.T he optim um r eact ion conditio ns ar e r eactant mole ratio n(Na2ZT)∶n(M g)=1∶6,r eact ion t ime6hour,reactio n tempera ture100℃and HCl mass fr actio n, 20%,the highest yield of t he HBT is91.53%.Key words:or ganic chemistr y;nitr og en-rich co mpo unds;bistetr azolohy dr azine;synthesis;char acterizat ion引 言近年来,人们一直在寻找环境友好型含能材料[1-4]。
含吡啶环的1,3,4-噁二唑衍生物的合成及生物活性研究
含吡啶环的1,3,4-噁二唑衍生物的合成及生物活性研究 范志金;刘斌;刘秀峰;钟滨;刘长令;李正名 【期刊名称】《高等学校化学学报》 【年(卷),期】2004(025)004 【摘 要】依据生物电子等排原理, 在分子中同时引入吡啶环和1,3,4-二唑杂环合成了5-(3-吡啶基或4-吡啶基)-1,3,4-二唑2-硫乙酸胺类化合物, 用1H NMR, IR, 质谱和元素分析对其结构进行了表征. 离体试验表明, 化合物B1-5小麦赤霉病菌和苹果轮纹病菌的抑制率分别为30%和42%, 化合物B1-6对苹果轮纹病菌的抑制率为38%. 除草活性实验结果表明, 化合物B1-6对油菜和稗草具有较高的抑制作用.
【总页数】4页(P663-666) 【作 者】范志金;刘斌;刘秀峰;钟滨;刘长令;李正名 【作者单位】南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071;南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071;南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071;南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071;南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071;南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071
【正文语种】中 文 【中图分类】O626.26 【相关文献】 1.新型含异噁唑环1,3,4-噁二唑啉衍生物的合成 [J], 孙亚栋;阿布力米提·阿布都卡德尔;张永红;刘晨江 2.含吡啶环的1,3,4-噁二唑衍生物的合成进展 [J], 张淑琼 3.吡啶衍生物研究(VII):含1,3,4-噻二唑环的吡啶衍生物的合成及生物活性 [J], 车超;毛淑芬;慕长炜;徐彦军;覃兆海 4.含吡啶环双元噁二唑衍生物的合成及其光谱性质和电化学性质 [J], 陈桐滨;张熊禄;范小林;李勋 5.含苯并咪唑环的1,3,4-噁二唑衍生物的合成及表征 [J], 李英俊;邵昕;李丽娜;周晓霞
荧光1,2,4-噻二唑-3,5-二酮衍生物的合成及其对精子的标记作用
荧光1,2,4-噻二唑-3,5-二酮衍生物的合成及其对精子的标记
作用
姜兵兵;王威威;杨依婷;李玉华;刁华;邵志宇
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】2022(30)8
【摘要】合成了3个含有荧光基团的1,2,4-噻二唑-3,5-二酮衍生物,其结构经
^(1)H NMR,^(13)C NMR,HR-MS(ESI)表征,并考察了这些衍生物对精子的制动活性和荧光标记作用。
结果表明:与先导化合物Tideglusib相比,目标化合物均保持了较强的杀精活性,且在紫外光激发下,具有相似的荧光标记模式。
【总页数】8页(P634-641)
【作者】姜兵兵;王威威;杨依婷;李玉华;刁华;邵志宇
【作者单位】东华大学化学化工与生物工程学院;复旦大学基础医学院生殖与发育研究院;上海市生物医药技术研究院国家卫生健康委员会计划生育药具重点实验室【正文语种】中文
【中图分类】O621.3
【相关文献】
1.含有1H-1,2,4-三唑咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑、 S-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及生物活性
2.1,2,4-噁二唑和1,2,4-噻二唑衍生物的合成和杀虫活性
3.3,5-二烷基-1,2,4-三唑衍生物构筑的两个Cu4I4簇配合物的合成、结构和荧光性质
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增殖的抑制作用5.含5-甲基异恶唑基的氨基硫脲,1,3,4-噻二唑,1,3,4-恶二唑及1,2,4-三唑衍生物的合成及抗菌活性研究
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收稿日期：2014－09－08．基金项目：湖北省高校校企合作资助项目（XD20100686）；湖北民院团队项目（MY2011T004）．作者简介：邵宇（1976－），男（土家族），硕士，实验师，主要从事有机合成、分析等方面研究．
含1，3，4－噻二唑基的新型肟酯类化合物的合成及表征邵宇，齐加奎，罗自强(湖北民族学院化学与环境工程学院，湖北恩施445000)摘要：芳香醛与羟胺反应合成了苯甲醛肟(2)，苯甲醛肟(2)与氯乙酰氯反应得到关键中间体氯乙酰苯甲醛肟(3)，中间体3与中间体2－氨基－5－巯基－1，3，4－噻二唑反应得到6个未见文献报道的目标化合物肟酯．经元素分析、IＲ和1HNMＲ进行了结构确认．
关键词：肟酯;噻二唑;合成中图分类号：0626文献标志码：A文章编号：1008－8423（2014）04－0384－03
SynthesisandCharacterizationofNovel1，3，4－thiadiazolylOximeEstersSHAOYu，QIJiakui，LUOZiqiang（SchoolofChemicalandEnvironmentalEngineering，HubeiUniversityforNationalities，Enshi445000，China）
Abstract：DifferentaromaticaldehydeswerereactedwithhydroxylaminetoyieldtheBenzaldehydeoxime（2）andthentheBenzaldelydeoxime（2）werereactedwithchloroacetylchloridetoyieldthechloro-acetylBenzaldehydeoxime（3）．Thetitlecompoundswereobtainedbythereactionof2－Amino－5－mer-capto－1，3，4－thiadiazolewithcompandx（3）．Allthecompoundswerecharacterizedbytheirphysicalconstants，elementaryanalysis，IＲand1HNMＲ．
Keywords：oximeester；thiadiazole；synthesis
1，3，4－噻二唑是一类含有S、N杂原子的五元杂环化合物，该类化合物具有明显的共轭效应和芳香性，
主要是以2，5位上的氢被取代以后的衍生物的形式存在，具有“碳氮硫”交替连接的基本骨架结构，这种结构能作为活性中心螯合生物体中的某些金属离子，具有很好的组织细胞通透性，利于在生物体内的吸收和传输、更好地发挥作用［1］．因此，此类化合物越来越引起人们的关注．大量文献报道杂环化合物极具生物活性，
“高效、低毒、安全”，杂环化合物的开发潜力很大，是药物和农药化学研究的重点和热点
［2－8］．其中2－氨基－5
－巯基－1，3，4－噻二唑由于其易于和其它活性亚结构拼接，在新药的开发、研制中备受关注．肟酯类化合物也
是一类具有广谱生物活性的物质，在医药上被用作杀菌、抗菌；在农药中被用作杀虫、除草、杀菌等［9－18］．
依据新化合物设计中的生物电子等排原理和活性叠加原理，将1，3，4－噻二唑和肟酯两个活性亚结构进行拼接，设计合成了未见文献报道的6种化合物，以期初筛出具有高生物活性的新化合物，其合成路线见图1．
图1目标化合物的合成路线Fig．1Syntheticrouteofcompounds
第32卷第4期湖北民族学院学报（自然科学版）Vol．32No．42014年12月JournalofHubeiUniversityforNationalities（NaturalScienceEdition）Dec．20141实验部分
1．1仪器与试剂
ThermoNicolerIＲ200型红外光谱仪（KBr压片，美国Nicolet公司）；BrukerEsquire3000质谱仪（EI离子
源，美国Brulier公司）；EI离子源（美国Brulier公司）；BrukerDPX400MHz核磁共振仪（TMS作内标，CDCl3
作溶剂，美国Bruker公司）；FlashEA1l12型元素分析仪（德国Elementar公司）；X－6型显微熔点测定仪（北
京泰克仪器有限公司）；JA2003型电子天平（北京赛多利斯仪器有限公司）．氨基硫脲为化学纯，其他试剂均为分析纯．1．2实验步骤
1．2．12－氨基－5－巯基－1，3，4－噻二唑的合成参照文献［19－20］合成，产率75．2%，m．p．234～235℃．
1．2．2中间体2的合成分别取0．1mol的芳香醛、0．12mol的盐酸羟胺和30mL无水乙醇，加入到250mL的
三口烧瓶中，充分搅拌，油浴升温至60℃，分批次加入0．12mol的氢氧化钠，回流2h，冷却至室温，有大量白色固体出现，抽滤，洗涤，无水乙醇重结晶，得白色晶体．1．2．3中间体3的合成取0．008mol的中间体2于三口瓶中，加20mL无水乙醚，搅拌至完全溶解；加入
0．015mol的碳酸钾和适量分子筛；再取0．01mol的氯乙酰氯溶于10mL无水乙醚，缓慢的滴入三口瓶；升温
回流，TLC跟踪反应，反应结束后抽滤，取滤液，减压蒸馏除溶剂，无水乙醚重结晶，晾干备用．1．2．4目标化合物的合成取0．01mol的中间体1和0．01mol的中间体3于三口瓶中，加30mL无水乙醇，再加入0．01mol的氢氧化钠，充分搅拌至完全溶解，升温至40℃，TLC跟踪反应，反应结束后减压蒸馏除溶剂，再用2mol/L氢氧化钠溶液洗涤，抽滤，取滤饼，晾干，无水乙醇重结晶，得产品3a～3f．目标化合物的理化数据和元素分析数据见表1，红外光谱数据见表2，1HNMＲ数据见表3．
表1目标化合物（3a～3f）的理化数据和元素分析数据Tab．1Physicalandelementaryanalysisdataofcompounds（3a～3f）
化合物分子式m．p．/℃外观
元素分析（calcd．）/%
CHN
3aC12H12N4O2S241～42灰色粉末
46．72（46．72）3．91（3．91）20．75
（20．75）
3bC12H11ClN4O2S267～68灰色粉末
41．98（41．98）3．24（3．21）18．63
（18．66）
3cC12H10Cl2N4O2S290～91灰色粉末
38．22（38．19）2．66（2．05）16．70
（16．98）
3dC12H11N5O4S2108～109灰色粉末
40．81（40．79）3．13（3．12）19．81
（19．83）
3eC13H14N4O3S254～55灰色粉末
46．14（46．15）4．13（4．14）18．91
（18．93）
3fC12H11BrN4O2S277～78灰色粉末
37．20（37．21）2．86（2．84）16．55
（16．54）
表2目标化合物（3a～3f）的红外光谱数据Tab．2IＲdataofcompounds（3a～3f）
化合物ＲIＲ"/cm
－1
（KBrpellets）
3aH3224，3014，16445，1594，1568，14973b4－Cl3328，3025，1641，1594，1551，14923c2，4－Cl3269，3034，1628，1586，1554，14993d4－NO23290，3042，1597，15393e4－OCH33322，3033，1596，15463f4－Br3295，3028，1597，1536
表3目标化合物（3a～3f）的1HNMＲ数据
Tab．31HNMＲdataofcompounds（3a～3f）
化合物Ｒ1HNMＲ，#（400MHz，DMSO－d
6）
3aH2．55（t，2H，O=C－CH2），3．11（t，2H，S－CH2），4．15（d，2H，NH2），7．2～7．6（m，5H，phH），8．38（s，1H，N=CH）
3b4－Cl2．55（t，2H，O=C－CH2），3．11（t，2H，S－CH2），4．15（d，2H，NH2），7．1～7．6（m，4H，phH），8．38（s，1H，N=CH）
3c2，4－Cl2．55（t，2H，O=C－CH2），3．11（t，2H，S－CH2），4．15（d，2H，NH2），7．1～7．5（m，3H，phH），8．38（s，1H，N=CH）
3d4－NO22．55（t，2H，O=C－CH2），3．11（t，2H，S－CH2），4．15（d，2H，NH2），7．7～8．3（m，4H，phH），8．38（s，1H，N=CH）
3e4－OCH32．55（t，2H，O=C－CH2），3．11（t，2H，S－CH2），3．71（s，3H，O－CH3），4．15（s，2H，NH2），7．1～7．6（m，4H，phH），
8．38（s，1H，N=CH）
3f4－Br2．55（t，2H，O=C－CH2），3．11（t，2H，S－CH2），4．15（d，2H，NH2），7．2～7．5（m，4H，phH），8．38（s，1H，N=CH）
2结果与讨论
2．1关于合成
1）合成中间体2的时候，虽然氯乙酰氯的活性很高，但与肟的反应很慢，并且与体系中的水易发生水解
反应，因此，本实验步骤中首先要确保所用的乙醚及肟必须严格除水，合成时采取防水措施；再者因为酰氯与
583第4期邵宇等：含1，3，4
－
噻二唑基的新型肟酯类化合物的合成及表征