分析化学(第7版)习题参考解答
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
分析化学第7章课后习题答案
分析化学第7章课后习题答案第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同影响电位的外界因素有哪些答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中为什么答：一般讲，两电对的标准电位大于（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类这些方法的基本反应是什么答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法 3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>。
分析化学习题参考解答概述
分析化学习题参考解答概述⽬录第1章绪论 (1)第2章分析化学中的误差和数据处理 (1)⼀、内容提要 (1)⼆、重点与难点 (5)三、思考题与习题选解 (6)第 3 章化学分析法导论 (17)⼀、内容提要 (17)⼆、重点与难点 (18)三、思考题与习题选解 (18)第4章酸碱平衡与酸碱滴定法 (24)⼀、内容提要 (24)⼆、重点和难点 (32)三、思考题与习题选解 (32)第5章配位滴定法 (60)⼀、内容提要 (60)⼆、重点和难点 (62)三、思考题和习题选解 (62)第6章氧化还原滴定法 (75)⼀、内容提要 (75)⼆、重点和难点 (76)三、思考题与习题选解 (76)第7章沉淀滴定法 (91)⼀、内容提要 (91)⼆、重点和难点 (93)三、思考题和习题选解 (93)第8章重量分析法 (100)⼀、内容提要 (100)⼆、重点和难点 (101)三、思考题与习题选解 (101)第9章分析化学中的样品制备及常⽤分离⽅法 (107)⼀、内容提要 (107)⼆、重点与难点 (111)三、思考题与习题选解 (112)第1章绪论第2章分析化学中的误差和数据处理本章要求1.掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念。
2.掌握误差的产⽣原因及减免⽅法。
3.掌握准确度和精确度的表⽰⽅法及有关计算。
4.掌握有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的⽬的和⽅法、可疑数据的取舍⽅法、置信区间的含义及表⽰⽅法。
5.了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计⽅法——相关与回归。
6.理解分析结果的可靠性、分析⽅法的可靠性。
7.理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）。
8.了解不确定度的评估过程。
⼀、内容提要本章要求读者掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念；误差的产⽣原因及减免⽅法；准确度和精确度的表⽰⽅法及有关计算；有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的⽬的和⽅法、可疑数据的取舍⽅法、置信区间的含义及表⽰⽅法；了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计⽅法——相关与回归；理解分析结果的可靠性、分析⽅法的可靠性；理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）；了解不确定度的评估过程。
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
分析化学第七版李发美课后习题部分作业.doc
8. 电位法及永停滴定法1. 在25°C,将pH 玻璃电极与饱和U •汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V ；测定 另一未知试液时，测得电动势为0.508V 。
计算未知试液的pHo2. 若KH+,Na+=lXl （rX 这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na*浓度是 丄浓度的多少倍？若Na*浓度为 1.0 mol/L 时，pH= 13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K H+,Na+=l X W 15时,意味着干扰离子Na*的活度比被测离子H 一的活度高1 X 1屮倍时,两者才产生相同 的电位。
9. 光学分析法概论1、 光学分析法有哪些类型。
基于辐射的发射建立的发射光谱分析法、火焰光度分析法、分子发光分析法、放射分析法等；基于辐射 的吸收建立的UV-V is 光度法、原子吸收光度法、红外光谱法、核磁共振波谱法等；基丁辎射的散射建立的 比浊法、拉曼光谱法； 基睛辐射的折射建立的折射法、干涉法；基于辐射的衍射建立的x ・射线衍射法、电 子衍射法等；基于辐射的旋转建立的偏振法、旋光法、圆二色光谱法等。
2、 吸收光谱法和发射光谱法有何异同？吸收光谱法为当物质所吸收的电磁辐射能由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态），得到的光谱发射光谱法为物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子， 当从激发态过渡到低能态或基态时产生的光谱。
3、 什么是分子光谱法？什么是原子光谱法？原了光谱法：是由原了外层或内层电了能级的变化产生的光谱，它的表现形式为线光谱。
属于这类分析 方法的有原子发射光谱法、原子吸收光谱法，原子荧光光谱法以及X 射线荧光光谱法等。
分子光谱法：是由分子小电子能级、振动和转动能级的变化产生的光谱，表现形武为带光谱。
属于这类 分析方法的有紫外■可见分光光度法，红外光谱法，分子荧光光谱法和分子磷光光谱法等。
4、 简述光学仪器三个最基本的组成部分及其作用。
化学(第7版)习题参考解答(DOC)
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstn s tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析化学第七版(仪器分析部分)
1．在25℃，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。
2.若KH+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0 mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？
流动相为液体或各种液体的混合。它除了起运载作用外，还可通过溶剂来控制和改进分离。
室温
高压进行
已知物质A和B在一根30.0cm长的柱上的保留时间分别为16.40和17.63min，不被保留组分通过该柱的时间为1.30min，峰底宽为1.11和1.21min，试计算（1）柱的分离度（2）柱的平均塔板数（3）塔板高度
（4）达1.5分离所需柱长
安络血的分子量为236，将其配成100ml含0.4962mg的溶液，装于1cm吸收池中，在入max为355nm处测得A值为0.557，试计算安络血的百分吸光系数和摩尔吸光系数。
解：由
(mL/gcm)
(L/molcm)
冰醋酸的含水量测定，内柱物为AR甲醇，质量0.4896g，冰醋酸质量为52.16g，H2O峰高为16.30cm，半峰宽为0.159cm，甲醇峰高为14.40cm，半峰宽为0.239cm，用内标法计算冰醋酸中的
10.00
－20.73
0.40
-51.82
1.00
0.72
1.40
40.44
40.80
11.00
－1.1
0.76
-1.45
0.24
0.80
0.3
41.20
分析化学(第7版)习题参考解答
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstns tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
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分析化学（第7版）习题参考解答第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)(2)0.30.1-0.20.1-0.4-0.60.20.20.1-0.10.4-0.20.00.5-0.3-0.20.20.3-0.30.1①求两组数据的平均偏差和标准偏差；②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③哪组数据的精密度高？解：①dd1d2d3dnndi2d10.24d20.24n110.2820.31②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①某某in12.0104②(某i某)n120.0012③n0.00038u某tnn查表2-2，f9时，t0.013.25④置信限＝t＝3.250.000380.00128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析表明，杂质的平均含量为1.60%。
改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。
问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)解：某1.51%S0.13%S某S/某S某1.51%1.60%0.053%1.7n0.13%/60.053%t计查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算<t临界值所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
9、解：HPLC数据：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）某98.3%，S1.1%化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％，97.3％（5次）某97.6%，S0.54"①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别F1.1%0.54%4.15,查表24，f15、f24时，F6.26没有显著性差别F计F0.05,4,4说明两种方法的精密度用t检验平均值是否有显著性差别t某1某2SRn1n2n1n222SR(n11)S1(n21)S2n1n226565(61)1.1%(51)0.54%652220.89 5%t98.3%97.6%0.895%1.29t0.05,9(2.262)说明两种方法的平均值没有显著差别。
②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。
10、解：①某0.10190.10270.10210.10200.101850.1021(mol/L)S0.000354G某可疑某S0.10270.10210.0003541.695查表2-6，0.05，测定6次，G临界值1.89G计算G临界值0.1027mol/L这个数据应保留②某0.10190.10270.10210.10200.10185S某0.0003540.10210.1021(mol/L)S0.000354RSD11、解：100%100%0.35%①P0.95,0.05;f615;差得t0.05,52.571某tSn0.566P95%时，u2.742.5712.740.59%②P99%时，t0.01,54.032u2.744.0320.5662.740.92%第三章滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，难得到纯净物H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.1248>0.1238，盐酸浓度计算值大于真实值，结果偏高(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H]=[OH]+[Ac]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H]+C2=[OH]+[CN]5、写出①H3AO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。
解：①[OH-]+[H2AO4-]+2[HAO42-]+3[AO43-]=[H+]②2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]6、解：+--+--nV浓wMcV稀V浓500cV稀Mw2.0①V浓17.03100066(ml)0.8929P02.0②V浓10001.051009P010001.8496%60.0557(ml)2.0③V浓98.0855.5(ml)8、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。
解：HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO==CaCl2+H2OTHCl/NaOHMNaOHMHCl0.0043740.004799(g/ml)THCl/CaOMCaOMHCl20.0043740.003365(g/ml)9、解：CaCO3~2HCln碳酸钙12nHCl12(0.2600250.122513.00)2.454(mmol)100%100.092.454100.2 5003w碳酸钙M碳酸钙n碳酸钙m100%98.2、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。
计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）②pH第四章酸碱滴定法12(pKa1pKa2)4.07补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1)甲酸(HCOOH)Ka=1.8某10-4答：cKa＞10，可以直接滴定。
可以采用酚酞指示剂(2)硼酸(H3BO3)Ka1=5.4某10-10答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。
(3)琥珀酸(H2C4H4O4)Ka1=6.9某10-5，Ka2=2.5某10-6答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(4)柠檬酸(H3C6H5O7)Ka1=7.2某10-4，Ka2=1.7某10-5，Ka3=4.1某10-7答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜104，Ka2/Ka3＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5)顺丁烯二酸Ka1=1.5某10-2，Ka2=8.5某10-7答：cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。
可以分步滴定。
(6)邻苯二甲酸Ka1=1.3某10，Ka2=3.1某10答：CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。
若以酚酞为指示剂，则-3-6-8碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8某10-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定。
氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。
补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。
今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。
当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0答：①NaOH+Na2CO3；②Na2CO3+NaHCO3；③Na2CO3；④NaHCO3；⑤NaOH。