第三章+生物碱

萝芙木中的降高血压成分利血平， 萝芙木中的降高血压成分利血平，长春花中 的抗癌成分长春碱。 的抗癌成分长春碱。
利血平 长春碱
生物碱是了解较多的天然产物， 生物碱是了解较多的天然产物，目前已知 5000种以上。 种以上。 种以上
长春新碱
长春碱
长春新碱为夹竹桃科植物长春花中提取的有 效成分。抗肿瘤作用靶点是微管， 效成分。抗肿瘤作用靶点是微管，主要抑制微管 蛋白的聚合而影响纺锤体微管的形成。 蛋白的聚合而影响纺锤体微管的形成。使有丝分 裂停止于中期。 裂停止于中期。
⑤苯姘菲啶
N
菲啶
HO
O
O N O O CH3
白屈菜碱 (Chelidonine)
6、 吲哚类生物碱
N CH3
N N H H 3C N O
吲哚
O Glc
N H
吴茱萸碱 具有镇痛、 具有镇痛、降血压及体温 上升等药理作用。 上升等药理作用。用作利尿剂 和发汗剂. 和发汗剂. 靛青苷
N N
O
喜树碱
CH2OH O H3C CH3 N H N
曼陀罗
同一生物碱可分布在同科不同属植 物中，如茄科的颠茄属、曼陀罗属， 物中，如茄科的颠茄属、曼陀罗属，莨 菪属植物均含莨菪。 菪属植物均含莨菪。
不同科的植物也可能含同一生物碱， 不同科的植物也可能含同一生物碱，如小 科的小檗 毛良科的黄连、 檗科的小檗、毛良科的黄连、芸香科的黄柏均 含小檗 含小檗碱。 同属植物中生物碱其化学结构大多相似 具有相同的基本母核） （具有相同的基本母核） 如：豆科野百合属植物含有的生物碱均为 吡咯里西啶衍生物； 吡咯里西啶衍生物；茄科茄属植物的果实中都 含有甾体生物碱甙，有助于药源寻找。 含有甾体生物碱甙，有助于药源寻找。
N
CH3
CH2O
古柯碱（可卡因） 古柯碱（可卡因）
4、喹啉类 、 以喹啉为基核，分布于芸香科植物。 以喹啉为基核，分布于芸香科植物。
N
N HO CH=CH2
N R N
O
H3CO
N
H3C OH O
O
奎宁 虐疾速效药
R=H 喜树碱 R=OH 10-羟基喜树碱 羟基喜树碱 抗癌作用
印第安人有用金鸡纳树的树皮制成粉末来治疗疟疾 的秘方，但印第安人不愿将秘方泄露。 的秘方，但印第安人不愿将秘方泄露。 西班牙人将这种树皮粉带回欧洲， 西班牙人将这种树皮粉带回欧洲， 奎宁也叫 经过科学家的反复化验和研究， 经过科学家的反复化验和研究，终于发 金鸡纳霜，它是 金鸡纳霜， 现，原来树皮中含有一种叫奎宁的生物 治疗疟疾的特效 碱。 奎宁的发现， 药。奎宁的发现， 挽救了许多疟疾 病人的生命。 病人的生命。
CH3 HO O O CH3 O CH3 OH O
N
吡咯里西啶
野百合碱
N
③吲哚里西啶 吡咯啶和哌啶共用一 个氮原子。 个氮原子。
OCH3 H3CO
N
吲哚里西啶
O
O
N
N
H3CO OCH3
娃儿藤碱
一叶楸碱
2、吡啶衍生物类 、 由吡啶或六氢吡啶衍生物为基核的生物碱。 由吡啶或六氢吡啶衍生物为基核的生物碱。 ①简单的吡啶衍生物
③哌啶类生物碱
N H
哌啶
O
COOCH3
COOH
N
N CH3
N CH3
N
槟榔碱
槟榔次碱
苦参碱
O
3、莨菪烷类生物碱 莨菪烷类生物碱 是由四氢吡咯和 六氢吡啶并合而成的 杂环。莨菪碱是由莨 菪醇和莨菪酸缩合而 生成的酯。 生成的酯。
N
CH3
O CH2OH
莨菪碱（颠茄，洋金花） 莨菪碱（颠茄，洋金花）
COOCH3 O
前期
中期
抗拟胆碱酯酶药物—石杉碱甲（ 抗拟胆碱酯酶药物—石杉碱甲（Huperzine A) 是一种从植物千层塔 中分离出的天然产物， 是一种从植物千层塔 中分离出的天然产物，具有 增强记忆功能，用于老年性痴呆症的治疗， 增强记忆功能，用于老年性痴呆症的治疗，已全 合成，目前在进行基团衍生化研究，希望找到一 合成，目前在进行基团衍生化研究， 种结构简单，便于合成的生理活性高的化合物。 种结构简单，便于合成的生理活性高的化合物。
第三章 生 物 碱
第一节 概述
生物体内一类含氮的碱性有机化合物， 生物体内一类含氮的碱性有机化合物，大 都有明显的生理活性， 都有明显的生理活性，常常是中草药的有效成 分。 鸦片中的镇痛成分吗啡，止咳成分可待因， 鸦片中的镇痛成分吗啡，止咳成分可待因， 颠茄中的解疼成分阿托品。 颠茄中的解疼成分阿托品。 麻黄中的止喘成分床黄碱，三棵针， 麻黄中的止喘成分床黄碱，三棵针，黄连中 的抗菌消炎成分， 的抗菌消炎成分，小檗碱 。 金鸡纳皮中的抗虐成分奎宁。 金鸡纳皮中的抗虐成分奎宁。
OCH3
N CH3
H 3C CH3
N
CN
N
O
N
CH3
N H
CH2 COCH3
烟碱
猕猴桃碱
蓖麻碱
异石榴碱
②喹诺里西啶 由一个三价氮原子形成的 两个哌啶环——双稠哌啶。 双稠哌啶。 两个哌啶环 双稠哌啶
N
喹诺里西啶
OCH3
NH
CH2OH
H3CO
N
N
N
O
H3CO
羽扁豆碱
金雀花碱 兴奋中枢神经作用
厚壳桂因碱 对鼻咽癌细胞有抑制作用
RO
② 原小檗碱型
RO
N
由苄基四氢异喹啉衍变。 由苄基四氢异喹啉衍变。
H3 CO
O
OR
OR
N+ O
OH-
H3 CO
N
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
小檗碱
延胡索乙素
③阿朴芬型
H3CO
N CH3
NH H3CO
HO
土藤碱
④吗啡烷型
H N
吗啡烷
CH3 N
H
HO
O
OH
吗啡（Morphine） 吗啡（ ）
（三） 甾体生物碱 主要分布于百合科藜芦属、 主要分布于百合科藜芦属、贝母属和茄 科的茄属植物中。 科的茄属植物中。
H H N CH3 OH
H H CH3 OH H N H CH3
CH3
H
H
H N
HO
H
H
CH3
H OH
环常绿黄杨碱D 环常绿黄杨碱
贝母碱
（四）有机胺类生物碱 N原子不在杂环内，在环外，酰胺、胍衍生 原子不在杂环内，在环外，酰胺、 原子不在杂环内 物、胺。
也有N原子不结合 也有 原子不结合 在环内而在侧链的， 在环内而在侧链的，如 麻黄碱。 麻黄碱。
N原子虽在环内但基本上无碱性，不易成 原子虽在环内但基本上无碱性， 原子虽在环内但基本上无碱性 盐。
O O N
O
治疗癫痫的胡椒碱 蛋白质、氨基酸、肽虽含 原子 原子， 蛋白质、氨基酸、肽虽含N原子，且有生理 作用， 作用，但不属生物碱 。
H N H H OH H O HO HO H H OH H CH O H HO
3、游离形式 、 少数碱性极弱的生物碱以游离态存在， 少数碱性极弱的生物碱以游离态存在，如酰 胺类生物碱。 胺类生物碱。
O O
N
O
治疗癫痫的胡椒碱
第三节
一、命名
命名和分类
1、根据基核化学结构命名 、
O
N
N
吡咯衍生物为核，属吡咯型生物碱。 吡咯衍生物为核，属吡咯型生物碱。 2、根据植物来源的属种名称命名，上述结构又 、根据植物来源的属种名称命名， 称红古豆碱。 称红古豆碱。
化学名(5R,9R,11E)-5-氨基-11-亚乙基化学名 5,6,9,10-四氢-7-甲基-5,9-亚甲环芳辛并2(1H)-吡啶酮
生物碱结构特征： 生物碱结构特征： 有比较复 杂的环状结构， 杂的环状结构， 且氮原子多在 环内。 环内。
OH H N CH3 CH3
O O
N+ H3CO OCH3 OH-
存在方式： 存在方式： 对于分离提取鉴定有实际意义。 对于分离提取鉴定有实际意义。 1、盐类 、 几乎所有生物碱均以盐的形式存在， 几乎所有生物碱均以盐的形式存在，常见 与柠檬酸，酒石酸，草酸等结合， 与柠檬酸，酒石酸，草酸等结合，少数与无机 酸结合成盐，吗啡与硫酸结合成盐存于鸦片中。 酸结合成盐，吗啡与硫酸结合成盐存于鸦片中。 2、甙类： 、甙类： 以甙的形式存 在于植物中（ 在于植物中（与糖 结合）， ），藜芦中的 结合），藜芦中的 藜芦碱由藜芦胺与 一个葡萄糖构成。 一个葡萄糖构成。
H3C OH O
CH3
O
N
N H
NH
CH3
麦角新碱 (Ergonovine)
玫瑰树碱 (Ellipticine) 具有类似喜树碱的抗癌作用 且毒性低
O
7、喹唑酮衍生物类 喹唑酮衍生物类
N
NH
喹唑酮
O
OH
N O N HN
常山碱 (Febrifugine) 副作用大， 副作用大，已少作药用
N
N
8、嘌呤衍生物类 嘌呤衍生物类
N
嘌呤
N H
NH2
NH2
O
N N
CH3 N
N
N
H3C N
N N H 2C H C H C COOH
N
O N CH3 N
N O
HOH2C
OH OH
香菇嘌呤 (Eritadenine) 降低血液中胆固醇，甘油三酯 降低血液中胆固醇， 治疗动脉硬化
咖啡因(Caffeine) 咖啡因
OH
虫草素 （cordycepine） ） 抗菌药， 抗菌药，来自东北虫草
植物体内的分布： 植物体内的分布： 了解生物碱在植物中的生长规律， 了解生物碱在植物中的生长规律，便于研究 取材。 取材。 集中在某一部分或某一器官，如黄柏——树皮， 树皮， ①集中在某一部分或某一器官，如黄柏 树皮 三颗针——根皮，三尖杉 根皮， 叶和种子， 三颗针 根皮 三尖杉——叶和种子，麻黄 叶和种子 髓部。 碱——髓部。 髓部 可分布在植物体的不同部位， ②可分布在植物体的不同部位，喜树碱可分布 树皮、根部和果实中。 树皮、根部和果实中。 ③不同生长阶段所含生物碱量与种类有差异，幼 不同生长阶段所含生物碱量与种类有差异， 时分布各器官中， 时分布各器官中，随生长年限增加集中于某一器 黄连根茎中小檗碱含量随生长可增加8~9%。 官，黄连根茎中小檗碱含量随生长可增加 。 ④不同季节含量不同，麻黄春季较低，八九月最 不同季节含量不同，麻黄春季较低， 以后下降。 高，以后下降。