形状记忆聚氨酯
形状记忆聚氨酯新材料
形状记忆高分子材料是一种功能性高分子材料 ，是高
般高分 子材料在其玻 璃化转 变温度 （ ）附近 ， Ｔ ｇ
分子材料研究、 开发、 应用 的一个新分支 。 随着对高分子结 机械性能会 发生明显变化 。 ｇ Ｔ 以下则表现为刚性 与脆性； 构和特性认识的深化， 以及高分子合成技术的发展， 使高分 Ｔ 以上则表现 为弹性与柔性 。 些性能 由玻璃态向高弹态 ｇ 这 子材料通过分子设计得到预期的结构和性能成为现实 。 的变化时虽限制 了高分子材料的使用范围， 但正可 以利用
发材料 响应 ， 从而可能改变材料的技术参数 ， 诸如形状、 位 记忆聚氨酯具有 生产原料广 、 配方可调性大、 形状记忆选 置、 应变 、 硬度 、 频率 、 震、 抗 摩擦 等动态或静态特征 。 到 择范 围宽、 恢复温 度在室温 范围内（ ５ ５ 等优点， ２ ￣５ ￣ Ｃ） 适 目前为止， 具有形状记忆效应的材料有记忆合金 、 陶瓷 、 应于挤压、注射成型 、涂层、铸造等成型工艺，能满足较 高聚物、凝胶 。由于形状记忆材料容易制成薄膜 、纤维或 多场合 的需要 。 另外，它还有独特 的性 能，如 良好 的透气 线、 颗粒等形式，容易与其 他材料结合形成复合 材料 ， 其 性 （ 可根据温 度来控制 ） 抗震等性 能， 、 这些性能与其温度 发展越来越受到重视。 有很大的相关 ， 使它在纺织行业应用成为可能。
即 形 状 记 忆 功 透气性 的保暖作用和高温 （ Ｔ ）时高透气性的散热作 ＞ ｇ 能 。
用 。由于薄膜 的孔径 远远小织物在各种温度条件下都能保持 良好的穿着舒
聚 氨 酯 是 热 塑 适性 。利用聚 氨酯的形状记忆功 能，调整合适 的记忆触 性 高 分 子 材 发温度 ，可应 用于服装衬布 ，具有 良好的抗 褶皱 、耐磨
形状记忆聚氨酯的研究及应用
１前 言
科 学 技术 的发 展 ，需 要 新 型 的 材料 能 适 应 日益 复 杂 的 环 境 ， 而 具 有 自 回 复 和 自修 复 功 能 的 智 能 材 料 — —形 状 记 忆 材 料 自 ２ 纪 ５ 代 就 在 各 国相 继 被 ０世 ０年
研 究 ， 状 记 忆 材 料 是 具 有 某 一 形 原 始 形 状 的制 品 ， 过 形 变 并 固 经 定 后 ， 特 定 的外 界 条 件 （ 热 、 在 如
中图分 类 号 ：Ｑ３ ３ Ｔ ２
文 献标识 码 ： Ａ
文章 编号 ：６ １ １０ （０ １１—０ ４ ０ １７— ６ ２２ １ ）８ ０４ — ６
Ｔｈ ｓ ａ ｃ ｎ ｐ ｉａ ｉ ｎ ｏ ｈ ｐ ｅ ｏ ｙ Ｐｏ ｙ ｒ ｔ ａ ｅ ｅ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ａ ｄ Ａｐ ｌ ｔ ｆＳ ａ ｅ Ｍ ｍ ｒ ｌ ｕ ｅ ｈ ｎ ｃ ｏ
山东 烟 台 ２４ ０ ） ６ ０３ 摘 要 ： 绍 了形状记 忆聚氨 酯 的性 能 ， 介 发展状 况及 记 忆原理并对其在 纺 织、 医学、 空等 多方 面的应 用 航
现状和 前景进行 了概述， 出 了其 目前性 能上 的不足 和今后研 究的重 点及 其发展 趋势 。 指
关键词 ： 形状 记忆 聚氨 酯 ； 忆 ； 用 记 应
如 纺 织 、 学 、 敏 器 械 等 都 将 医 热 具 有 很 广 泛 的 应 用 前 景 和东 省 科 技 攻 关 项 目 （ ２ ０ Ｇ １０ ３ ２） ０ ８ Ｇ ０ ０ ００ ；陕西科技大学研究生创 新基金资助 通讯联系人 ： 王全杰 （９ ０ ， ， １５ 一）男 教授 ， 博 士生导师， 国家有突 出贡献 的中青年专 家。
状 记 忆 温 度 易 于 调 节 ， 工 成 型 加
记忆棉工艺技术
记忆棉工艺技术记忆棉工艺技术是一种新兴的材料加工技术，它能够使材料具有记忆功能，即可以根据外界的力学刺激，快速恢复到原来的形状。
这种技术有广泛的应用领域，例如汽车座椅、床垫、枕头等家居用品，医学领域的支撑器材以及航空航天领域的防冲击装备等。
记忆棉工艺技术的原理基于聚氨酯材料的特性，通过对材料内部微观结构的调控，使其具有形状记忆功能。
一般的记忆棉是由硬度较大的聚氨酯材料和加入特定的化学物质来构成的。
首先，通过控制硬度和密度的方法，使材料具有一定的硬度和弹性，以便能够支撑人体的重量。
然后，在材料中加入特定的化学物质，这些化学物质能够在外界力学刺激下，改变材料的结构，从而实现形状记忆的功能。
记忆棉的工艺制作分为三个步骤：发泡、打型和固化。
首先，通过控制发泡剂的种类和数量，使材料在一定的温度和压力下发生发泡反应，形成泡沫状的材料。
然后，将发泡后的材料放入特定的模具中，通过打压和热压的方式，使材料形成需要的形状。
最后，通过热固化的方法，使材料内部的化学物质固定在确定的位置，从而保持材料的形状记忆功能。
记忆棉具有许多优点。
首先，它能够根据人体的轮廓和重量进行形状的调整，提供更加舒适的支撑和贴合感。
其次，记忆棉具有良好的吸震和缓冲性能，能够有效地减轻人体的压力和冲击力，保护关节和骨骼的健康。
此外，记忆棉还具有防过敏和透气性等特点，不易滋生细菌和异味，能够保持环境的清洁和舒适。
然而，记忆棉工艺技术也存在一些挑战和问题。
首先，记忆棉的制作过程复杂，成本较高，因此价格相对较高，不易普及。
其次，记忆棉在高温环境下会变软，影响其正常的使用。
最后，记忆棉的寿命相对较短，经过一定的使用时间后，其形状记忆功能会逐渐减弱。
总体来说，记忆棉工艺技术是一项具有巨大潜力的新兴技术，它能够为人们的生活和健康带来诸多益处。
随着技术的进一步发展和成熟，相信记忆棉的应用范围会更加广泛，价格会逐渐下降，从而更好地满足人们对舒适和健康的需求。
拉伸-复形过程对骨修复形状记忆聚氨酯材料细胞相容性的影响
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形状记忆高分子材料的设计原理及制备
目前生产量最大的是交联聚乙烯 类形状记忆聚合物，它已被广泛应用 于电线电缆，化工管道的连接与保护， 在仪表保护，家用电器等领域也有应 用。
聚氨酯类SMP
由芳香族的二异氰酸酯与具有一定分 子量的端羟基聚醚或聚酯反应生成氨基甲 酸酯的预聚体，在用多元醇如丁二醇等扩 链后可生成具有嵌段结构的聚氨酯。
70年代至今 交联聚烯烃类 形状记忆聚合 物广泛应用于 电线电缆，管 道的接续与防 护，至今F系 列战斗机，波 音飞机上的电 线接续与线挽 仍在广泛使用 这类记忆材料。
形状记忆材料可通过热、化 学、机械、光、磁或电等外加刺 激,触发材料作出响应,从而改变 材料的技术参数,诸如形状、位置、 应变、硬度、频率、摩擦和动态 或静态特征等。由于形状记忆材 料具有优异的性能,诸如形状记忆 效应、高回复形变、良好的抗震 性和适应性,以及易以线、颗粒或 纤维的形式与其他材料结合形成 复合材料等,使其发展越来越受到 重视 。
目前具有形状记忆功能的聚合物 基复合材料的研究等方面仍有很多工 作要做。但随着研究的进一步深入， 形状记忆聚合物的性能会不断提高， 成本会不断降低。形状记忆聚合物作 为一种新型的功能高分子材料必将在 汽车，电子，化工，包装，玩具，日 用品等领域等到更广泛的应用，并产 生良好的经济效益和社会效益。
化学感应型SMP
利用材料周围的介质性质的变化来激 发材料变形和形状回复。 常见的化学感应方式有pH变化、平衡 离子置换、螯合反应、相转变反应和氧化 还原反应等，这类材料如部分皂化的聚丙 烯酰胺、聚乙烯醇和聚丙烯酸混合物薄膜 等。
据其组成可分为： 交联聚烯烃类SMP 聚氨酯类SMP 聚酯类SMP
形状记忆聚氨酯在非织造织物中的应用
文 献 标 识 码 ： Ａ
中 图分 类 号 ：Ｓ ９ ． Ｔ １５９
Ａｐ ｌｃ ｔｏ ｆｓ ａ ｅ ｍ ｅ ｏ ｙ ｐｏｙ ｒ ｔ ａ ｅ ｏ ｏ ｗｏ ｅ ａ ｒｃ ｐ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｈ ｐ ｍ ｒ ｌ ｕ ｅ ｈ ｎ ｎ ｎ ｎ ｖ ｎ ｆ ｂ ｉｓ
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形状记 忆 聚氨 酯既具 有优 良的形状记 忆功 能及 玻璃 化温度 附近 的性 能 突变 功 能 ， 又具 有 普通 聚氨 酯优 异 的力学 性 能 ， 在纺 织 领域 引起 了人 们 的极 大 关 注 。如果 将形 状记 忆聚氨 酯 与非织 造织 物 产 品 复合 ， 备形状 记忆 非织 造织物 ， 制 既扩大 了形状 记忆 聚氨 酯 的使 用范 围 ， 又可 赋 予 非 织 造产 品 以形 状 记
ｃ ａｉｇ ｔｃ ｎ ｌｇ ｏ ｔｎ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ，ａ ｄ ｔ ｅ ｓ ｒａ ｅｓｒ ｃｕ ｅ，ｓ ａ ｅａ ｄ ｗｒｎ ｌ ｅｅ ｔｏ ｎ ｈ ｕ ｆｃ ｔｕ ｔｒ ｈ ｐ ｎ ｉ ｋｅ ｒｔ ｎｉｎ，ａｒａ ｄ ｍｏｓｕ ｅ ｐ ｒ ａ ｉ ｔ ｉ ｎ ｉｔ ｒ ｅｍｅ ｂ ｌ ｙ，ａ ｄ ｉ ｎ
ｔｎ ｉ ｔｅ ｇｈ ｏ ｅ ｎ ｎ ｖ ｎ ｆｂ ｃ ｅｏ ｅ ａ ｄ ａｔｒｃ ａｉ ｇｗｅｅ ｔｓｅ ｅ ｓｌ ｓｒ ｎ ｔ ｆｔ ｏ ｗｏ ｅ ａ ｒ ｓｂ ｆｒ ｎ ｆｅ ｏ ｔｎ ｒ ｅ ｔｄ．Ｔ ｅ ｒｓ ｌｓｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｈ ｏ ｔｄ ｅ ｈ ｉ ｈ ｅ ｕｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔｅ ｃ ａｅ ｎ ｎ ｖ ｎ ｆｂ ｃ ａ ｅ ｇ ｏ ｈ ｐ ｍｏ ａ ｄ ｂ ｔ ｒｃ ｅ ｓ ｒｓｓａ ｃ ｏ ｗｏ ｅ ａ ｒ ｓｈ ｖ ｏ ｄ ｓ ａ ｅ ｍｅ ￣ ｎ ｅｔ ｒａ ｅ ｅ ｉｔｎ ｅ．Ｔｈ ｅ ｓ ｃ ｎｅ ｔｏ ｏｙ ｒ ｔａ ｅ ｈ ｓ ｉ ｅ ｅ ｌｓ ｏ ｔｎ ｆｐ ｌｕｅｈ ｎ ａ
形状记忆聚氨酯的开发与应用
跨世纪2008年7月第16卷第7期cⅫs cent u r y，J une2008，V ol16，N o．7形状记忆聚氨酯的开发与应用王利彬(郑州大学新校区材料科学与工程学院高分子材料与工程专业，河南，郑州，450001，)【摘要】本文就形状记忆聚氨酯的研究现状、记忆原理、制备方法、功能应用及发展趋势进行了探讨与分析。
【关键词】形状记忆；聚氨酯；制备；功能；应用【中图分类号】T H l45．4【文献标识码】B【文章编号】1005一1074(2008)0r7一0266一02“形状记忆”是指具有某一原始形状的制品，经过形变并定型后，在特定的外界条件下能自动恢复原始形状的现象。
形状记忆高分子(s hape m em or)，pol ym er，sM P)是形状记忆功能材料的一个分支。
自1981年0t a s等制得热致形状记忆高分子交联聚乙烯以来，SM P及其特殊性能受到广泛关注。
目前，得到应用的s M P已有聚降冰片烯、反式1，4一聚异戊二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、聚氨酯等。
其中，形状记忆聚氨酯(sM PU)具有原料来源广、配方叮凋性大及性能选择范围宽的优点，能够满足较多场合的需要。
1形状记忆聚氨酯的研究现状日本三菱重T公司(M i协I l bi s hi)首先开发出的s M P U，是由聚四亚甲基醚二醇、4，4一二苯甲烷二异氰酸酯和链增长剂三种单体原料聚合而成的，它是含有部分结晶态的线形聚合物。
该公司还进一步开发了综合性能优异的形状记忆聚氨酯，室温模量与高弹模量比值可达到200，具有极高的湿热稳定性与减震性能。
欧美一些国家在形状记忆聚氨酯方面的研究也取得了一定的成绩。
麻省理丁学院的R．unger和德国的A．un dl ci nl侧重于开发聚氨酯坦料的生物降解性能，美国空军实验室和纽约州立大学对聚氨酯弹性体进行化学改性，提高了玻璃化转变温度、透氧性、阻燃性和力学性能。
2002年开发了防水性泡沫形状记忆聚氨酯。
记忆棉是什么材料做的
记忆棉是什么材料做的
记忆棉是一种新型的材料，它被广泛应用于床垫、枕头、汽车座椅等产品中。
那么，记忆棉到底是什么材料做的呢？接下来，我们将深入探讨记忆棉的材料成分、特性以及其在生活中的应用。
首先，让我们来了解一下记忆棉的材料成分。
记忆棉，也被称为缓冲材料或慢
回弹泡沫，主要由聚氨酯材料制成。
聚氨酯是一种高分子化合物，具有优异的弹性和耐磨性。
记忆棉还包含有微孔结构，这种结构能够根据人体的压力和温度变化而自由调整形状，从而提供更加舒适的支撑和缓冲效果。
其次，记忆棉具有哪些特性呢？首先，记忆棉具有良好的吸震性能，能够有效
减缓身体对床垫或枕头的压力，减少身体因长时间压迫而产生的不适感。
其次，记忆棉具有良好的透气性，能够有效调节床垫或枕头的温度和湿度，提供更加舒适的睡眠环境。
此外，记忆棉还具有抗菌防螨的特性，能够有效减少细菌和螨虫的滋生，保持床品的清洁卫生。
最后，让我们来看看记忆棉在生活中的应用。
记忆棉广泛应用于床垫和枕头制
品中，能够提供更加舒适的睡眠体验。
此外，记忆棉还被应用于汽车座椅和办公椅等产品中，能够有效减少长时间坐着所带来的不适感。
除此之外，记忆棉还被用于医疗领域，制作康复辅助用品，如轮椅座垫和护理床垫，为患者提供更加舒适的护理环境。
综上所述，记忆棉是一种由聚氨酯材料制成的新型材料，具有良好的吸震性、
透气性和抗菌防螨的特性。
它被广泛应用于床垫、枕头、汽车座椅等产品中，为人们的生活带来了更加舒适的体验。
希望通过本文的介绍，能够让大家对记忆棉有更深入的了解，为选择合适的产品提供参考。
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形状记忆聚氨酯刘天泽 04300058一.引言“形状记忆”是指具有某一原始形状的制品，经过形变定型后.在特定的外界条件下(热能、光能、电能等物理因素以及酸碱度、相转变反应和鳌合反应等化学因素)能自动恢复原始形状的现象.[1]自1960年美国海军试验室Tueher等人首次发现Ni-Ti合金中的形状记忆效应以来.形状记忆材料在世界范围内引起了广泛的关注.其研究取得了巨大的进展。
形状记忆材料包括形状记忆合金(SMA).形状记忆陶瓷(SMC)和形状记忆聚合物(SMP) 。
其中形状记忆合金前在基础研究和应用开发研究方而取得了巨大进展.己在航空、航天、医学、工程及人们日常生活领域中得到了广泛的应用。
然而形状记忆聚合物在1984年才取得第一个专利.但由于其具有变形量大.赋形容易.形状响应温度便于调整。
且还有保温、绝缘性能好、不锈蚀、易着色、可印刷、质轻价廉等特点.都是SMA所无法比拟的.因而SMP以后来者居上的身份成为目前热门的功能材料之一。
[2] 自法国的ORKEM公司1984年开发出第1例形状记忆聚合物(SMP)聚降冰片烯以来.目前得到应用的形状记忆高分子材料己有聚降冰片烯、反式1. 4-聚异戊二烯、苯乙烯丁二烯、聚氨酯等.此外含氟高聚物、聚己内酯、聚酰胺等也具有形状记忆功能。
在许多材料之中.形状记忆聚氨酯以其优异的性能成为SMP研究的热点，与其他SMP相比.形状记忆聚氨酯( SMPU)具有下列优点: (1)具有热塑性.加工容易;( 2)原料配比变化多.形状恢复温度在-30~70℃，易于调整;(3)可任意着色.色彩丰富;(4)变形率大.最大可达400% ; ( 5)质轻.相对密度约为1. 1~1.2;(6)成本低.为形状记忆合金的1/ 10以下（7）分子链上含有极性基团.便于改性以提高其综合性能。
[3]关键词:形状记忆聚合物, 聚氨酯,智能;表一：各种记忆材料的性能特征二.原理2. 1形状记忆聚氨酯的理论模型日本的石田正雄认为:热致形状记忆聚合物可看作两相结构.即由记忆起始形状的固定相和随温度变化能可逆地固化和软化的可逆相组成。
形状记忆聚氨酯是热塑性高分子材料,它由两种不同玻璃化温度的高分子材料聚合成的嵌段共聚物.玻璃化温度低的部分称为软段.玻璃化温度高的称为硬段。
[4][5][6]大部分非极性低熔点软段与高极性硬段的相互排斥和热力学不相容导致了两相之间的分离(图1).同时形成了共价键键合的微相区.又因为它们是以化学键相连接的分离.必然受到限制.因此得到二极结构(图2)的形态.即软段区、硬段区和软硬段混容区。
柔性的软段区(也称可逆相)能产生很大的形变.而在硬段区(也称固定相)内.分子被其相互物理交联键作用所固定.由于软硬段的共价偶联而抑制了链的塑性移动.软段在室温范围是结晶态或玻璃化转变温度必须高于室温.即具有塑料的特性;当温度升到软段的结晶态熔点或高弹态时.软段的微观布朗运动加剧而易产生形变.但硬段仍处于玻璃态或结晶态.阻止分子链产生滑移.抵抗形变.从而产生回弹性.即记忆性;而当温度下降到其玻璃态时形变被“冻结”固定下来（图3)。
从其记忆机理可以知道.对SMPU的结构设计需要基于以下几点:保证软硬段充分地相分离.以便获得好的记忆效果;其物理交联作用的硬段含量要适当.使得聚合物在高弹态时有一定的强度并承受一定的形变而不滑移和断裂;软段有一定的临界相对分子质量.且软段的或熔点较高.在室温时能冻结拉伸形变。
[7]2.2形状记忆聚氨酯的数学模型三口章三朗[8]建立了形状记忆聚氨酯的数学模型.他认为处于橡胶态(形状恢复温度Tr 以上)的SMP在外力α作用下发生的形变包括3部分.即瞬时形变率(相当于A部)、松弛形变率(相当于B部)和蠕变形变率(相当于C部):式中分别表示室温及橡胶态模量外力解除后.己经固化的变形态受热时发生瞬时形变率和蠕变形变率。
由于松弛形变率为塑性变形.其形变恢复率极小.但加热至形状恢复温度时. 便发生形变率恢复。
至此.材料在宏观上恢复原状。
王诗任等[9]则认为.松弛形变率并非塑性变形.其形状的恢复只是需要时间而己.他们根据高分子的粘弹性理论建立了另一套数学模型.认为高分子的形变实际上是实际上是普弹形变、高弹形变、粘性流动形变的叠加.其中粘性流动形变是不可逆的塑性形变。
对于处在高弹态的交联高分子有，所以交联高分子总的形变为:当观察的时间足够长，即t远大于θ时（θ为松弛时间），则有：形状记忆高分子实际上是进行物理交联或化学交联的高分子.当或时处于高弹态.此时在外力作用下发生高弹形变.以分别表示室温及橡胶态模量,近似可得:保持外力将制品冷却到室温，然后去除外力，制品将产生一定的回缩形变ε´;由虎克定律可得:而总形变中能固定的形变为：将定义为形状固定率.它是形状记忆高分子的一个重要指标,其大小可表示为:另一方面，定义形状回复率(Rf)为形状恢复程度，即：Rf是评价形状记忆高分子的关键指标一般而言.Rf应在95%以上。
对于交联高分子而言.分子链在应力作用下相对滑移不容易.但是塑性变形不可能为零，只不过非常小，如果令，则，从而有：三.形状记忆聚氨酯的性能形状记忆聚氨酯各项性能在其玻璃化温度转变区域有很大的变化由于其玻璃化温度在环境温度内，因此，可以利用这一功能开发出不同的智能型材料，且极具广泛的应用前景，如表所示:表二形状记忆聚氨酯的性能及其应用四.形状记忆聚氨酯的结构和组成及制备聚氨酯是在大分子主链上含有氨基甲酸酯结构单元的高分子化合物的总称，由多异氰酸酯和多元醇反应制得。
为了获得所需要的性能，常用小分子二元醇或二元胺进行扩链。
对于形状记忆聚氨酯，由于其性能的要求，所用异氰酸酯为二异氰酸酯，所用多元醇为齐聚物二元醇。
从其形状记忆原理可以看出，形状记忆聚氨酯的软段相与硬段相应有较明显的相分离且有相差较大的软化点。
硬段为小分子扩链剂与二异氰酸酯形成的氨基甲酸酯基，因刚性强，极性强，且形成氢键，硬段会形成微相晶区而导致与软段产生相分离，微晶熔点可达100~ 180℃，软段应为不很规整的线型结构，以使其结晶度不至于太高，而且熔点较低，从而保证在软化点上其性能有较大的变化。
目前，己开发成功的形状记忆聚氨酯的结构基本上证实了这一点[10]。
形状记忆聚氨酯的组成可以分为硬段和软段两相结构。
4.1软段的化学组成1聚酯典型的端羟基聚酯是由己二酸和稍过量的二元醇(如乙二醇、1,4 一丁二醇、1, 6一己二醇或这些二元醇的混合物)反应得到的。
由己二酸和直链二元醇合成的聚酚是熔点约为60℃的结晶性产品，这种结晶对聚氨酯的相分离和形状记忆是非常有利的。
混合二元醇，如1, 4一丁二醇/乙二醇混合物，可以使聚酯的结晶度降低，不同聚酯混合时也可以使结晶度降低，这是聚氨酯弹性体的合成中常用的降低结晶度的方法，但在合成形状记忆聚氨酯时，为了确保相分离和提高形状记忆特性，应尽量避免使用混合二元醇的聚酯或混合聚酯。
2聚醚用于形状记忆聚氨酯合成的聚醚主要是直链聚乙二醇醚二醇(PEG)、聚丁二醇醚二醇和聚四氢呋喃二醇(PTMG ),聚醚的熔点一般比较低，可用于合成较低形状记忆回复温度的形状记忆聚氨酯。
此外，聚醚的生理相容性好，可用于合成医用的形状记忆聚氨酯。
4.2硬段的化学组成1.多异氰酸酯硬段的化学组成是由烷基多异氰酸酯和扩链剂及聚酯的醇轻基所形成的氨基甲酸酯基所组成的，硬段在聚氨酯中起着物理交联点和增强填料的作用。
常见的用于合成形状记忆聚氨酯的多异氰酸酯有2,4 一甲苯二异氰酸酯 (TDI). 4, 4‘一二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。
这是因为它们的结构比较规整，所获得的聚氨酯的相分离程度比较高。
4.3扩链剂和热塑性聚氨酯弹性体一样，形状记忆聚氨酯最重要的扩链剂也是线性二元醇类，如乙二醇、1, 4一丁二醇、1, 6一己二醇等。
1, 4一丁二醇和1, 6一己二醇是最合适的扩链剂，生成的聚氨酯的硬段的分子链规整，结晶度高，相分离程度大，强度和模量也大。
4.4形状记忆聚氨酯的制备合成形状记忆聚氨酯的主要原材料为:( 1)有机多异氰酸酯; 2聚合物多元醇;(3)扩链剂.如小分子二元醇二元胺等;( 4)催化剂.如辛酸亚锡、三乙烯二胺等;( 5)其它添加剂.如染料、填充剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、阻燃剂等。
日前.国外己实现工业化生产的形状记忆聚氨酯成型加工工艺与普通聚氨酯类似.可以采用不同的方法来实施反应。
既可采用"一步法".将所有的组分混合后再进行反应也可采用“预聚体法”，先将聚醚或聚酯二兀醇与二异氰酸酯反应，生成端异氰酸酯基预聚物，然后再用扩链剂进行扩链。
反应可间歇进行，也可在反应釜或反应挤出机中连续进行。
在大规模工业生产中，通常采用"转送带法"和"反应挤出法"。
[11]五.形状记忆聚氨酯的研究现状日本三菱重工公司[12]于1988年成功开发了第一例形状记忆聚氨酯.日前己制得分别为25℃，35 ℃，45℃，55℃的形状记忆聚氨酯品种「13」.Hayashi对各种不同成本的原材料进行配方设计.研究了聚氨酯形状记忆高分子材料的有关性能。
日本的Mitsubishi公司进一步开发了综合性能优异的形状记忆聚氨酯.室温模量与高弹模量比值可达200,甚至更多.与通常的形状记忆高分子材料相比.该材料具有极高的湿热稳定性和减震性能。
日本三洋化成公司[14]开发了一类液态聚氨酯系列SMP.分为热固性与热塑性两大类.除加工成片材与薄膜外.还可以通过注射成型加工成各种形状.将变形后的制品加热至40℃~90℃.可很好的回复到原来的形状。
Akahashi用不同分子量的聚己二酸乙醇酯 (PEA)为软段.以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和1,4丁二醇(BDO}为硬段.合成了在10~50℃范围内的线性形状记忆聚氨酯。
研究发现其受软段(PFA)分子量和PFA/MDT/ BDO配比的影响.不同硬段含量的聚氨酯其硬段结晶性能相差很大.而软段则是以无定形态存在的.其形状记忆性能归结为无定形软段的分子运动。
Lin等则以聚氧化四甲基二醇( PTMO)为软段.以MDI和BDO为硬段和合成了线性形状记忆聚氨酯。
研究了硬段含量和软段分子量对其形状记忆行为的影响。
发现不同MDT/BDO 配比的聚氨酯将显示不同的形态.硬段含量越高，其软段区和硬段区的相容性越好.Tg越高形状恢复越完全。
软段PTMO也将影响聚氨酯的微观形态.进而影响其形状记忆效果。
他们还用聚己二酸丁二醇酯 (PBAG)和MDI反应.进而用三羟甲基丙烷(TMP)交联制备了化学交联型形状记忆聚氨酯。
这种聚氨酯以无定形态的PBAG软段为可逆相，以交联点为固定相。
TMP越高，Tg越高.形状恢复速度越慢。
PBAG分子量越大，Tg越低.形状恢复速度越快。