最新分析化学第八章沉淀滴定法习题答案分析化学(第三版)(上册)华中师范大学东北师范大学陕西师范大学

第八章沉淀滴定法思考题与习题

1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？

答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：

（1）沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。

（2）反应快速，不易形成过饱和溶液。

（3）有确定终点的简便方法。

2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1）莫尔法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓

指示剂：铬酸钾

酸度条件：pH=6.0∽10.5

(2)佛尔哈德法

主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓

Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓

指示剂：铁铵矾。

酸度条件：酸性。

（3）发扬司法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓

指示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7∽10

3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？

答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用摩尔法。此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。

4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。

（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;

（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；

（4）用法扬斯法测定Cl-，曙光作指示剂；

（5）用法扬斯法测定I-，曙光作指示剂。

答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。

（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。

（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴

离子而改变颜色。

5． 称取NaCl 基准试剂0.1173g ，溶解后加入30.00mlAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要

3.20mlNH 4SCN 标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO 3标准溶液与21.00mlNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为C AgNO3和C NH4SCN

由题意可知：

20

2143

=SCN NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（3.20×20）/21=3.0476ml

则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为30-3.0476=26.9524ml

因为n Cl-=n Ag+=

mol 002.044

.581173.0= 故C AgNO3=n Cl-/V AgNO3=L mol /07447.01000

19524.26002.0=⨯ C NH4SCN =⨯2120C AgNO3=0.07092mol/L 6．称取NaCl 试液20.00ml,加入K 2CrO 4指示剂，用0.1023mol/LagNO 3标准溶液滴定，用去27.00ml ，求每升溶液中含 NaCl 若干克？

解：题意可知n NaCl =nA gNO3=0.1023×27×10-3=0.0027621

Cl -+Ag +=AgCl

Cl -物质的量=0.1023×0.027=0.00276mol

Cl 的浓度c=n/v=.00276/0.02=0.1381mol/L

每升溶液中含的质量=0.1381×58.5=8.079g/L

7．称取银合金试样0.3000g ，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去23.80ml ，计算银的质量分数。

解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =0.1000×0.0238=0.00238mol

AgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s (0.00238×107.8682)/0.3000=85.56﹪

8．称取可溶性氯化物试样0.2266g 用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO 3标准溶液30.00ml 。过量的Ag +用0.1185mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去6.50ml ，计算试样中氯的质量分数。 解：据题意：

与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:

n Cl-=n AgNO3- n NH4SCN =0.1121×30×10-3-0.1185×6.5×10-3=0.00259275mol

s Cl ﹪=n Cl-×M Cl-/m s =%1002266

.04527.3500259275.0⨯⨯=40.56% 9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/lAgNO 3标准溶液25.36ml 。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000Kg ，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml 试液，滴定用去AgNO 3标准溶液28.42ml 。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？

解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入

4.50g 食盐溶液的体积.

设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：