高聚物合成工艺学复习资料
高聚物合成工艺学 考试重点

◆2、自由基聚合、聚合工艺,生产高分子有何特点?聚合工艺:本体聚合、乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合特点:自由基聚合所得的均聚物或共聚物都是碳碳主链的线性高分子量聚合物。
在纯粹状态下是固体,由于结构规整性差,所以多数是无定型聚合物。
物理状态与Tg有关。
◆4、PVC生产工艺,用乳液法和悬浮法的特点和区别?两者喷雾干燥后产品PVC都是粉状物。
悬浮得到的产品粒径约为100微米,而乳液得到的粒径在数10微米左右。
但加入增塑剂调合后,乳液聚合干燥的产品则生成糊状分散体系,静置后不沉降,而悬浮法的产品不能生成糊状物。
所以树脂绝大数是由悬浮法生产而需要PVC糊进行塑料成型加工时则必须用乳液法。
◆5、自由基聚合合成橡胶一般采用什么工艺?为什么?乳液聚合。
因为合成橡胶在室温下为弹性体状态,容易粘结成块,所以不用本体和悬浮聚合生产。
如果用溶液聚合则增加溶剂回收工序,成本提高了。
◆6、本体聚合特点优点:无其他反应介质;产品纯度较高;过程简单,无需回收缺点:(1):散热困难原因:体系放热大,单体比热小,传热效率低解决方法:设计反应器时尽可能增大传热面积,采用分段聚合,进行预聚合;向单体中添加聚合物以降低单位质量物料放出的热量,降低转化能(2):凝胶效应原因:聚合不完全解决方法:后处理去除未反应的单体◆7、悬浮聚合的特点优点:(1):散热容易(2):以水作为介质,成本低,溶液产品易沉淀,分离方便(3):产品颗粒形状好,符合不同颗粒要求(4):体系粘度低,温度易控制,产品质量稳定,易搅拌,易除去,回收方便缺点:带有少量分散剂残留物,不易产生透明,绝缘性好的产品,分子量比溶液聚合高,杂质比乳液聚合少◆8、有机液滴在水相中稳定的条件(1):有机分散相与水连续相的界面之间应当存在保护膜或粉状保护层以防液滴凝结(2):反应器的搅拌装置应具备有足够的剪切速率以便凝结的液滴重新分散(3):搅拌装置的剪切力应当能够防止两相由于密度不同而分层。
高聚物合成工艺学复习资料

高聚物合成工艺学复习资料-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII第一章请简述高聚物生产的主要过程:原材料的准备、聚合过程、分离过程、后处理过程、回收过程。
必须要有流程图。
原材料的准备过程:单体和溶剂的精制,目的是阻聚剂、除杂、提纯,方法有蒸馏、冷凝、干燥、吸附;催化剂(引发剂)和其它助剂的配制。
目的是稀释、计量。
聚合过程:聚合的主要任务:使单体在一定的温度、压力等条件和引发剂(催化剂)作用下进行聚合反应,获得具有一定分子量及分子量分布的具有加工性能和使用性能的聚合物。
聚合工艺条件及设备的要求:高纯度的单体助剂、严格控制反应条件、对设备管线的要求;聚合实施方法:自由基聚合实施方法、离子和配位聚合实施方法、缩聚实施方法。
聚合反应的操作方式:间歇聚合:分批投料,分批出料的聚合方法,该方法优点是易控制反应时间,易改变产品品种,适宜小批量生产,缺点工艺条件不稳定,质量不稳定,劳动生产率低;连续聚合:即连续进料并连续出料的聚合方法,其优点是自动化程度高,工艺和产品质量不稳定,污染小,能耗低,劳动生产率高,适宜大规模生产,缺点难变换产品品种,技术复杂,一次性投资大。
聚合设备主要类型:釜式聚合反应器、管式聚合反应器、塔式聚合反应器、挤出式聚合反应器。
分离过程分离的主要任务:除去未反应单体、残废催化剂和助剂、反应介质,有些生产过程不需要分离;主要分离方法:真空脱单体、水洗离心过滤、闪蒸脱单体、凝聚闪蒸脱单体过程——通过降低压力使单体汽化实现与聚合物分离的生产工过程凝聚过程——在合成橡胶生产过程中,把聚合物从乳液或溶液中分离出来的过程。
处理过程:合成树脂的后处理、合成橡胶的后处理回收过程:单体回收、溶剂回收第二章请概述生产单体的原料路线的石油化工路线并比较各自的特点。
石油裂解生产烯烃:原料轻柴油(沸点3500C以下),裂解温度 750~8200C,稀释剂水蒸汽,停留时间 0.2 ~0.5s,主要产品乙烯、丙烯、C4馏分,主要设备管式裂解炉;石脑油裂解生产芳烃:原料全馏程汽油C6 ~ C11(沸点220C以下,由原油常压蒸馏得到的汽油),裂解温度 8200C,主要产品有苯、甲苯、二甲苯,主要设备管式裂解炉、重整反应器C4馏分制取丁二烯:第三章自由基本体聚合1、自由基本体聚合单体、引发剂及聚合方法?2、高压聚乙烯生产过程中聚合温度、压力和停留时间对LDPE的大分子结构、分子量及其分布、聚合物的密度等有何影响?反应温度↑,反应速率↑,分子量↓,支链↑;压力↑,分子间碰撞几率↑,聚物合的产率和LDPE分子量↑,支链度↓,密度↑。
高聚物合成工艺学期末复习题

聚合物合成工艺学复习题1.简述石油裂解制烯烃的工艺过程。
石油裂解装置大多采用管式裂解炉,石油裂解过程是沸点在350℃左右的液态烃,在稀释剂水蒸气的存在下,于750-820℃高温裂解化为低级烯烃、二烯烃的过程。
2.自由基集合过程中反应速度和聚合物分子量与哪些因素有关?工艺过程如何调节?影响因素:聚合反应温度、引发剂浓、单体浓度、链转剂种类和用量。
反应温度的升高,所得聚合物的平均分子量降低严格控制引发剂用量,一般仅为千分之几,严格控制反应温度在一定范围内和其他反应条件;选择适当的分子量调节剂并严格控制其用量,由于聚合物品种的不同,采用的控制手段可能各有侧重,如PVC生产中主要定向单体转移,而速度与温度无关。
3.苯乙烯的本体聚合为例,说明本体聚合的特点。
预聚合:将原料苯乙烯送到苯乙烯贮槽,在高位槽中进行预聚,反应温度为80-100℃,随聚合物浓度升高,预聚温度可提高到115-120℃。
而后反应后聚合,在聚合塔内再升温,循环反应,使反应完全。
特点:方法较简单,相对放热量较大,有自动加速效应,形成的聚合物分子量分布较宽,本体聚合流程短,设备少,易于连续化,生产能力大,产品纯度高,透明性好,此法适合生产板材和其他型材。
4.悬浮聚合机械搅拌与分散剂各有什么重要作用,他们对聚合物颗粒状态有什么影响?机械搅拌:防止两项因密度不同而分层;分散剂:防止粘稠的液滴粘结成大粒子进而防止结块。
悬浮聚合反应釜中的单体受到搅拌剪切力的作用,被打碎成带条状,再在表面引力作用下形成球状小液滴,小液滴在搅拌作用下碰撞而凝结成大液滴,重新被打碎成小液滴,而处于动态平衡。
5.悬浮聚合与本体聚合相比有哪些特点?(1)以水为分散介质,价廉,不需回收安全,易分离。
(2)悬浮聚合体系粘度低,温度易控制。
(3)颗粒形态较大,可以制成不同粒径的粒子。
(4)需要一定的机械搅拌和分散剂。
(5)产品不如本体聚合纯净。
6.简述PVC悬浮聚合工艺过程。
首先将去离子水,分散剂及除引发剂以外的各种助剂,经计量后加于聚合反应釜中,然后加剂量的氯乙烯单体,升温至规定的温度。
《聚合物合成工艺学》期末复习资料

《聚合物合成工艺学》期末复习资料1. 高分子合成材料的基本原料的来源:石油化工路线、煤炭路线。
2. 连锁聚合反应的工业实施方法有:本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合;缩聚反应的工业实施方法:熔融聚合、溶液聚合、界面聚合。
3. 聚合过程中常用干燥设备有:厢式干燥器、气流式干燥器;常用分离设备:闪蒸罐、振动筛。
4. 乙烯高压聚合生产工艺流程主要生产过程分为:压缩、聚合、分离、造粒。
5. 聚氯乙烯悬浮聚合过程中温度控制非常关键,为了有效提高传热效率,可以通过:及时清除黏釜物、减薄釜壁、及时清除水垢途径来提高传热效率。
6. 三大合成材料是指塑料、合成橡胶、合成纤维。
7. 聚丙烯腈生产过程的主体原料有:丙烯腈、第二单体、第三单体。
8. 聚酯纤维的生产方法:酯交换缩聚法、直接酯化缩聚法。
9. 高浓度合成乳胶制备在工业上主要有浓缩法合直接合成法,其中浓缩法最常用的三种实施方法是:喷雾干燥法、膏化法、蒸发法。
10. 从乳液聚合所得的胶乳分离出橡胶的方法有:电解质凝聚法、冷冻凝聚法。
从溶液聚合的胶液分离出橡胶的方法有:直接干燥法、水凝析法。
11. 顺丁橡胶生产中,采用的典型Ni系引发体系中的主引发剂是环烷酸镍,助引发剂是三异丁基铝,第三组分是三氟化硼乙醚络合物。
12. 在高分子合成工业中通常聚合合成过程主要包括:原料准备与精制过程、催化剂(引发剂)配制过程、聚合反应过程、分离过程和聚合物后处理过程、回收过程六个工序。
13. HDPE工业生产主要采用低压聚合,聚合机理是阴离子配位聚合。
LDPE工业生产主要采用高压聚合,聚合机理是自由基聚合。
14. 在聚乙烯、聚氯乙烯聚合工业生产中,分别可采用控制压力、温度等手段控制聚合物分子量。
15. 丁苯橡胶生产过程中分子量分布和支链的多少主要与停留时间有关,工业上采用8~12台聚合釜串联方法,可使分子量分布窄和支链少。
1. 液体橡胶的定义:液体橡胶是一种在室温下为黏稠状流动性液体,经过适当化学反应可形成三维网状结构,从而获得和普通硫化胶具有类似的物理机械性能的低聚物。
高聚物合成工艺复习题(精品文档)

《聚合物合成工艺学》复习题一、重要的基本概念1、高分子材料发展史上,第一个工业化的合成树脂是酚醛树脂。
2、为防止单体在贮存运输过程中发生自聚,应在单体原料中添加少量的阻聚剂,它的用量大致是单体质量的 0.1 – 5 %。
3、搅拌器的桨叶形状目前工业上常用的有锚式或平桨式、涡轮式、螺轴式或螺带式等。
4、熔融缩聚制备 PET 的反应中常伴有的副反应有环化反应或基团消去反应、化学降解反应或脱羧反应或链交换反应等。
5、聚合物在聚合釜中分批产生的聚合操作方式称为间隙操作;原料连续进入聚合釜,聚合物连续出料的聚合操作方式称为连续操作。
6、白油的主要成分是脂肪族烷烃混合物。
7、脲醛压塑粉也称电玉粉。
主要用于压制各种颜色鲜艳的日用品如纽扣、瓶盖、食品盒等。
8、除去与聚合物不相溶的液相介质可采用离心分离,除去少量水分和少量有机溶剂的操作方法是气流干燥方法。
9、Carothers 依据聚合后是否生成小分子副产物将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应,而Flory 将聚合反应分为连锁聚合和逐步聚合则是从反应机理的角度进行分类的。
10、聚氯乙烯不溶于氯乙烯单体,因此本体聚合过程中生成的聚氯乙烯以细粉状态析出,这种聚合称之为非均相本体聚合。
11、乳化剂的三相平衡点是指分子状态、胶束状态、凝胶状态三相平衡时的温度点。
乳化剂在高于三相平衡点温度时起乳化作用。
12、制备丁苯乳液的配方中添加一定量的歧化松香酸钠的作用是乳化作用。
13、生产聚丙烯腈的配方中引入质量分数为 5%-10%的丙烯酸甲酯,目的是为了改善聚丙烯腈的脆性,增加其柔韧性和弹性。
14、制备脲醛树脂的反应中,尿素的官能度是 4 。
15、计算三聚氰胺单体的摩尔质量。
16、工业上常用的二异氰酸酯单体有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等。
17、20世纪50年代,Ziegler-Natta 等发明了有机金属引发体系,在较温和的条件下合成了高密度聚乙烯和全同聚丙烯,因此获诺贝尔奖。
聚合物合成工艺学-复习重点

简述四种自由基聚合生产工艺的定义及他们的特点和优缺点?本体聚合(又称块状聚合): 在不用其它反应介质情况下, 单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的方法。
可分为均相本体聚合非均相本体聚。
均相本体聚合指生成的聚合物溶于单体(如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)。
非均相本体聚合指生成的聚合物不溶解在单体中, 沉淀出来成为新的一相(如氯乙烯)。
特点: 产品纯净, 电性能好, 可直接进行浇铸成型;生产设备利用率高, 操作简单, 不需要复杂的分离、提纯操作优点: (1)本体聚合是四种方法中最简单的方法, 无反应介质, 产物纯净, 适合制造透明性好的板材和型材。
(2) 后处理过程简单, 可以省去复杂的分离回收等操作过程, 生产工艺简单, 流程短, 所以生产设备也少, 是一种经济的聚合方法。
(3) 反应器有效反应容积大, 生产能力大, 易于连续化, 生产成本比较低。
缺点: (1) 放热量大, 反应热排除困难, 不易保持一定的反应温度(2) 单体是气或液态, 易流动。
聚合反应发生以后, 生成的聚合物如溶于单体则形成粘稠溶液, 聚合程度越深入, 物料越稠, 甚至在常温下会成为固体。
(3) 任何一种单体转化为聚合物时都伴随有体积的收缩。
(4)聚合物粒子的形态和结构(均相聚合过程得到的粒子是一些外表光滑、大小均匀、内部为实心及透明有光泽的小圆珠球。
非均相聚合过程所生成的产物则不同, 聚合物粒子是不透明的, 外表比较粗糙, 内部有一些孔隙)。
1、悬浮聚合:将单体在强烈机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水相当中, 同时经引发剂引发聚合的方法。
优点: (1)以水为分散介质, 价廉、不需要回收、安全、易分离。
(2)悬浮聚合体系粘度低、温度易控制、产品质量稳定。
(3)由于没有向溶剂的链转移反应, 其产物相对分子质量一般比溶液聚合物高。
(4)与乳液聚合相比, 悬浮聚合物上吸附的分散剂量少, 有些还容易脱除, 产物杂质较少。
(5)颗粒形态较大, 可以制成不同粒径的颗粒粒子。
高聚物合成技术复习提纲

说明:粗体部分重点把握,方框部分为名词术语。
仅作为复习资料用。
1.高分子有天然高分子与合成高分子之分,合成高分子是通过聚合反应。
聚合反应根据不同的分类方法分成不同的类型,机理分为连锁聚合和逐步聚合,连锁聚合反应根据其活性中心分成自由基聚合,离子聚合和配位聚合,连锁聚合反应中只有一种单体参加的称为均聚合,两种或两种以上单体参加的则称为共聚合,但对其它聚合不适用,如己二胺与己二酸的缩聚不叫共聚合。
逐步聚合包括缩聚和逐步加成聚合。
根据聚合时单体和聚合物的结构变化分成加聚反应,缩聚反应和开环聚合反应,加聚反应的产物称为加聚物,缩聚反应的产物称为缩聚物。
2.会写常见单体或聚合物的聚合反应式。
(聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,天然橡胶,丁苯橡胶,顺丁橡胶,聚对苯二甲酸乙二醇酯聚己二酰己二胺)。
注意共轭二烯类单体聚合时有1,4-聚合,1,2-聚合和3,4-聚合之分,一般不加说明时只写1,4-聚合。
单体的生产路线主要有石油路线,煤炭路线和其它路线,石油路线主要生产三烯(乙烯,丙烯,丁二烯),三苯(苯,甲苯,二甲苯),煤炭路线主要生产乙炔。
4.三烯的生产主要是石油的炼制(常减压蒸馏)的轻油组分,如轻柴油或炼厂气经裂解分离后得到;三苯是石油的炼制(常减压蒸馏)的石脑油组分经重整或加氢汽油,萃取分离得到;煤炭炼焦后得到焦炭,与生石灰反应形成碳化钙,与水反应形成乙炔(反应式)。
5.单体有烯类单体(单烯类和共轭二烯类)和带有可反应官能团的单体,单烯类单体的选择性与取代基的体积效应和共轭效应有关,一般取代基的体积不太大,具有一定的吸电性的取代基可进行自由基聚合,如乙烯,氯乙烯,丙烯酸或酯类,甲基丙烯酸甲酯,乙酸乙烯酯,丙烯腈等;带有供电性取代基的可进行阳离子聚合,主要是异丁烯;带有吸电性取代基且形成π-π共轭的可进行阴离子聚合,如丙烯酸酯类,丙烯腈等;苯乙烯,丁二烯,异戊二烯等三种聚合均可。
***丙烯只能进行配位聚合,目前配位聚合的单体是α-烯烃和共轭二烯烃。
《聚合物合成工艺学》复习知识点及思考题

《聚合物合成工艺学》各章重点第一章绪论1.高分子化合物的生产过程及通常组合形式原料准备与精致,催化剂配置,聚合反应过程,分离过程,聚合物后处理过程,回收过程2.聚合反应釜的排热方式有哪些夹套冷却,夹套附加内冷管冷却,内冷管冷却,反应物料釜外循环冷却,回流冷凝器冷却,反应物料部分闪蒸,反应介质部分预冷。
3. 聚合反应设备1、选用原则:聚合反应器的操作特性、聚合反应及聚合过程的特性、聚合反应器操作特性对聚合物结构和性能的影响、经济效应。
2、搅拌的功能要求及作用功能要求:混合、搅动、悬浮、分散作用:1)推动流体流动,混匀物料;2)产生剪切力,分散物料,并使之悬浮;3)增加流体的湍动,以提高传热效率;4)加速物料的分散和合并,增大物质的传递效率;5)高粘体系,可以更新表面,使低分子蒸出。
第二章聚合物单体的原料路线1.生产单体的原料路线有哪些?(教材P24-25)石油化工路线,煤炭路线,其他原料路线(主要以农副产品或木材工业副产品为基本原料)2.石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料?并由乙烯单体可以得到哪些聚合物产品?(教材P24-25、P26、P31)得到单体和原料:乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯。
得到聚合物:聚乙烯、乙丙橡胶、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、维纶树脂、聚苯乙烯、ABS树脂、丁苯橡胶、聚氧化乙烯、涤纶树脂。
3. 合成聚合物及单体工艺路线第三章自由基聚合生产工艺§ 3-1自由基聚合工艺基础1.自由基聚合实施方法及选择本体聚合、乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合。
聚合方法的选择只要取决于根据产品用途所要求的产品形态和产品成本。
2.引发剂及选择方法,调节分子量方法种类:过氧化物类、偶氮化合物,氧化还原体系。
选择方法:(1)根据聚合操作方式和反应温度条件,选择适当分解速度的引发剂。
(2)根据引发剂分解速度随温度的不同而变化,故根据反应温度选择适引发剂。
(3)根据分解速率常数选择引发剂。
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高聚物合成工艺学复习资料
请简述高聚物生产的主要过程:原材料的准备、聚合过程、分离过程、后处理过程、回收过程。
必须要有流程图。
原材料的准备过程:单体和溶剂的精制,目的是阻聚剂、除杂、提纯,方法有蒸馏、冷凝、干燥、吸附;催化剂(引发剂)和其它助剂的配制。
目的是稀释、计量。
聚合过程:
聚合的主要任务:使单体在一定的温度、压力等条件和引发剂(催化剂)作用下进行聚合反应,获得具有一定分子量及分子量分布的具有加工性能和使用性能的聚合物。
聚合工艺条件及设备的要求:高纯度的单体助剂、严格控制反应条件、对设备管线的要求;
聚合实施方法:自由基聚合实施方法、离子和配位聚合实施方法、缩聚实施方法。
聚合反应的操作方式:
间歇聚合:分批投料,分批出料的聚合方法,该方法优点是易控制反应时间,易改变产品品种,适宜小批量生产,缺点工艺条件不稳定,质量不稳定,劳动生产率低;
连续聚合:即连续进料并连续出料的聚合方法,其优点是自动化程度高,工艺和产品质量不稳定,污染小,能耗低,劳动生产率高,适宜大规模生产,缺点难变换产品品种,技术复杂,一次性投资大。
聚合设备主要类型:釜式聚合反应器、管式聚合反应器、塔式聚合反应器、挤出式聚合反应器。
分离过程
分离的主要任务:除去未反应单体、残废催化剂和助剂、反应介质,有些生产过程不需要分离;
主要分离方法:真空脱单体、水洗离心过滤、闪蒸脱单体、凝聚
闪蒸脱单体过程——通过降低压力使单体汽化实现与聚合物分离的生产工过程
凝聚过程——在合成橡胶生产过程中,把聚合物从乳液或溶液中分离出来的过程。
处理过程:合成树脂的后处理、合成橡胶的后处理
回收过程:单体回收、溶剂回收
请概述生产单体的原料路线的石油化工路线并比较各自的特点。
石油裂解生产烯烃:原料轻柴油(沸点3500C以下),裂解温度750~8200C,稀释剂水蒸汽,停留时间0.2 ~0.5s,主要产品乙烯、丙烯、C4馏分,主要设备管式裂解炉;
石脑油裂解生产芳烃:原料全馏程汽油C6 ~C11(沸点220C以下,由原油常压蒸馏得到的汽油),裂解温度8200C,主要产品有苯、甲苯、二甲苯,主要设备管式裂解炉、重整反应器
C4馏分制取丁二烯:
第三章自由基本体聚合
1、自由基本体聚合单体、引发剂及聚合方法?
2、高压聚乙烯生产过程中聚合温度、压力和停留时间对LDPE的大分子结构、分子量及其分布、聚合物的密度等有何影响?
反应温度↑,反应速率↑,分子量↓,支链↑;
压力↑,分子间碰撞几率↑,聚物合的产率和LDPE分子量↑,支链度↓,密度↑。
反应压力↑,反应温度↓,分子量↑,支链↓;
停留时间↑,转化率↑,支链↑,密度↓。
3、高压聚乙烯生产工艺流程
压缩将乙烯两次压缩后压力由3MPa提高到200~300MPa,同时混入氧气及分子量调节剂
聚合在氧气和过氧化物催化剂作用下聚合反应,3000C左右,聚合时间为60~300秒。
分离高压和低压分离未反应的乙烯
掺合加添加剂、造粒、干燥、掺合、贮存和包装
4、聚乙烯主要类型
聚乙烯类型密度支链特点
高压低密度聚乙烯(HLDPE)0.915~0.930 长而多自由基聚合
线型低密度聚乙烯(LLDPE)0.915~0.940 短而多配位聚合
高密度聚乙烯(HDPE)0.940~0.970 短而少配位聚合
超高分子量聚乙烯(HMV-PE)特殊方法
聚合加工
5、请简述苯乙烯溶液本体聚合工艺流程。
2%~3%左右的甲苯和乙苯,苯乙烯本身也是溶液剂
第四章乳液聚合
1、单体配比和转化率对丁苯橡胶的组成及性能有何影响?
丁二烯/苯乙烯(质量)=72:28~70:30。
SBR中苯乙烯含量23.5%,其综合性能最好;
转化率<60%时,SBR中苯乙烯含量不受转化率影响。
2、聚合温度对丁苯橡胶的结构及性能有何影响?
丁苯橡胶占合成橡胶产量的60%,乳液法SBR产量的80%
聚合温度50C±0.50C,聚合物的分子量分布窄,硫化时不被硫化的低分子部分较少,从而提高交联密度。
因此其硫化胶的拉伸强度、弹性及加工性能等优于高温乳液丁苯橡胶。
3、丁苯橡胶低温乳液聚合工艺流程
第五章悬浮聚合
1、在氯乙烯悬浮聚合中如何控制其颗粒形态、粒径及其分子量的大小?
1)聚合物颗粒粒径和形态控制
选用不同的分散剂用量,分散系数大,颗粒结构较疏松。
搅拌强度大,可使初级颗粒变细,颗粒结构较疏松。
聚合温度高,会加深初级粒子熔结,颗粒孔隙率下降,颗粒孔隙率可达40%左右,PVC密度为1.4g/cm3,颗粒孔隙率较大的悬浮法树脂的表观密度为0.85g/cm3。
软制品一般用孔隙率高的树脂,有利于吸附增塑剂。
2)控制分子量
易发生向单体链转移的反应,生产上主要通过聚合温度来控制分
子量。
聚合温度每上升100C,聚合速度增加3倍,分子量随聚合温度升高面降低,聚合温度波动范围控制在±0.20C。
2、聚氯乙烯的牌号根据粘数大小共分SG1~SG8共8个型号,牌号数越大,树脂的分子量越小。
第六章溶液聚合
1、试比较自由基溶液聚合中均相聚合和非均相聚合工艺的差别。
2、制备腈纶的主体原料是由哪些单体聚合而成?为什么不能单独用丙烯腈?腈纶生产过程中加第二单体和第三单体可改善纤维哪方面的性能? 第二单体和第三单体的加入量一般是多少?
第七章离子聚合和配位聚合
1.为什么离子聚合和配位聚合方法不采用悬浮聚合和乳液聚方法?
2.简述spheripol聚丙烯生产工艺流程。
3、催化剂: TiCl4·ED·MgCl2/AlR3
第三代高效载体催化剂活性达4万gpp/gcat,产品等规度为90%-99%,主要包括:活性组分、载体和助催化剂。
TiCl4——活性组分:是催化剂中能起催化作用的成份,它是催化剂的主体,它在催化剂上存在的位置称活性中心。
ED ——给电子体:如对甲苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯等
MgCl2——载体:是催化剂活性组分的分散剂,粘合剂或支撑物。
AlR3——三乙基铝助催化剂或活化剂,是加到催化剂中的少量物质,这种物质没有活性或活性很小,但能提高活性组分的活性、选择性或稳定性。
与乙烯共聚可生产抗冲共聚物
注意环管反应器
4.请比较LLDPE与LDPE在结构、性能以及生产方法等方面的差异。
聚乙烯类型密度支链特点
0.915~0.930 长而多自由基聚合
高压低密度聚乙烯
(HLDPE)
0.915~0.940 短而多配位聚合
线型低密度聚乙烯
(LLDPE)
高密度聚乙烯(HDPE)0.940~0.970 短而少配位聚合
熔点提高10~150C,有更高的抗拉伸性,抗穿透性和抗撕裂性,更适用于做薄膜,与1-己烯和1-辛烯共聚抗冲击和抗撕裂性可提高300%倍
第八章缩聚
1.缩聚反应温度、时间和真空度对PET的特性粘度有何影响?
2.请简述PET酯交换法和直缩法的工艺流程。
3.请写出下列物质的中文名称。
EG、DMT、BHET、C-TPA
4.在尼龙-6生产中,如何除去聚合物中的单体和低聚物?
5.聚合反应温度对己内酰胺开环聚合的分子量及反应速率有何影响?
第九章、第十章看作业
基本概念:闪蒸过程、凝聚、PP等规度、熔融缩聚、PET酯交换法、后处理、溶液本体聚合、树脂造粒
常见单体聚合物英文缩写:LLDPE、PVC、PA-66、LDPE、SBR、PET、PC、TPA、PP、PA-6、P B T、PMMA、ABS、P AN、HDPE 、POM 、PS、PE、PU。