生化处理前含有机氯化物废水处理技术

化工废水中含有机氯化物废水处理技术

化工废水中含有机氯化物废水处理技术

（1. 南京市难降解工业废水处理工程技术研究中心，2、南京师范大学化学与材料科学学院）

【关键词】氯代有机物、催化还原、萃取、生物毒性，可生化性

一、背景资料

有机氯化物，包括氯代脂肪烃、氯代芳香烃及其衍生物等含氯有机化合物。氯代不饱和脂肪烃是不饱和脂肪烃中氢原子被氯置换后所得的结构呈链状的有机化合物的总称，难溶于水，可溶于乙醇、乙醚等溶剂。

对人体毒性，这些化合物具有麻醉作用。最近发现以氯乙烯为代表的含氯烯烃有催肿瘤的毒性。含氯原子愈多，其毒性愈强，如三氯乙烯和四氯乙烯比氯乙烯对肾、神经系统、皮肤粘膜、肝脏等有更强的毒性作用。工业上常用的卤代烃大多数是易挥发的液体。

环境危害，有机氯化物的化学性质稳定，易在生物体、土壤和沉积物的有机质中累积，在自然界中降解缓慢，环境危害周期长。许多有机氯化物被认为具有“致癌、致畸形、致突变”三致效应。国家对氯仿、四氯化碳、氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、氯酚等制定了严格的排放标准。

主要氯代有机物，氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丙烯……氯代芳香烃主要为氯苯、氯酚等。在农药、制药、精细化工、炼化等工业领域的污水处理中，该类有机物处理是难题。

对环境工程影响，含有机氯化物的废水生物毒性大，若直接进入污水生化处理系统，将导致生物处理单元效率明显下降，活性污泥法治理污水的生物菌种将受到严重抑制或中毒，使企业的污水处理厂（站）生化工艺中污泥沉降性下降，污泥上浮，出水SS增多，造成生化难以进行，B/C和可生化性大大降低，若有机氯化物超过生物菌可耐受上限（如氯代酚浓度超过30mg/L，生物菌将受到严重抑制），污水处理的生化工艺将瘫痪（主要是指水解酸化工艺、厌氧工艺、好氧工艺等），最终导致出水不达标。

目前能够处理工业废水中有机氯化物且具有工程意义的技术较少，业界总结的也较少，本文结合工程实践，进行了梳理。

二、有机氯化物废水处理技术

在环境工程实践中，有机氯化物污染控制的本质是要保证废水的可生化性（B/C≥0.3），降低有机氯化物在废水中的浓度，不同有机氯化物对活性污泥最高允许浓度不同，相关文献对不同有机氯化物的抑制活性污泥的浓度范围为10mg/L～200mg/L，为防止活性污泥急性中毒，工程实践中常用以下二种方法。

（一）催化还原技术脱氯去毒

1、工艺特点

⌝采用高效催化还原方法脱氯；

⌝催化还原反应器内还原剂不能短路形成沟流，不能钝化、板结；

⌝采用先进蓬松流化床设备，结构紧凑，布水合理，传质效果好；

⌝处理过程中化工废水的盐分不会影响催化还原反应的进行；

⌝设备和系统运行在常温、常压状态；

⌝加药和操作简单，设机旁电控箱，控制方便，无需要专门操作人员。

2、关键技术

⌝还原剂价廉易得、可利用机加工副产物和剩料，且可规模化获取；

⌝催化剂是关键，采用无二次污染且高效廉价便于规模化采购的原料；

⌝反应器设计要保证液液、液固传质好，即废水、还原剂、催化剂需要良好的传质；

⌝反应器设计要求解决差异密度的固液两相物料的混合与分离，催化还原过程存在混合、反应、分离三个过程，要求保证出水无SS（如催化剂、还原剂被带出，造成催化剂流失），反应过程泡沫、沉淀物需要控制和分离。

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