铝电解炭素工艺教程

铝电解炭素工艺教程 铝电解预焙炭素阳极生产工艺 前言 自1886年美国的Hall和法国的Heroult发明炼铝的基本方法—— Hall-Heroult高温熔盐电解炼铝法以来，铝电解工业无论在工艺技术水平，还是在生产规模以及在自动化程度上均取得了突飞猛进的发展；尤其在近30年间，铝电解生产的电流效率由80％多提高到现在最高水平的96%，电解直流电耗由过去的16000多kWh/吨铝降低到现在的13000kWh/吨铝以下；在生产规模方面，铝电解槽由几仟安培的规模扩大到现在的320KA，甚至500KA。一个多世纪以来，工业铝电解槽经历了由小型预焙阳极电解槽、侧插式自焙阳极电解槽、上插式自焙阳极电解槽到大型预焙阳极电解槽的发展阶段；在自动化控制程度上，成功地开发出了控制精度高、系统鲁棒性好、具有明显的增产节能效果的电解过程控制系统。全世界年铝产量由二十世纪初期的6000吨/年发展到二十世纪末期的2000多万吨/年。这些进展可以说是基于人们对于Hall-Heroult炼铝法的基本原理有了更加深入的了解和认识。 铝电解生产过程中需要消耗大量的炭素材料，这些炭素材料因电解槽类型、电解生产用途、对其性能要求的不同，其规格型号有别，但生产工艺大同小异。铝电解用炭素材料主要包括： 1）、预焙阳极 2）、底部炭块 3）、侧部炭块 4）、炭缝糊 其中以炭素阳极的消耗量为主，过去（10年前），在预焙铝电解生产中炭素阳极的消耗量达到了550-600Kg/吨铝，随着科学技术的发展，目前预焙阳极在铝电解生产中的消耗量降到了480Kg/吨铝以下，有的生产厂家通过技术革新甚至将阳极炭耗降到了440Kg/吨铝以下。 我国铝电解用炭素阳极的生产始于1963年，在郑州铝厂（现长城铝业公司）试生产成功。此后我国铝电解用炭素阳极生产迅速发展，白银铝厂、包头铝厂、青海铝厂、贵州铝厂、平果铝业公司、青海铝厂二期扩建的配套炭阳极生产车间、云南铝厂等阳极生产线的相继建成投产，使我国目前铝用炭素阳极的年产量较十年前成倍增长，形成了我国铝电解用炭素阳极生产的成熟 技术和规模，并相继建立了两个系列的炭阳极质量标准：振动成型系列的GB8741-88和挤压成型系列的YB2809-78。 Hall-Heroult炼铝法的典型特点之一是阳极属于消耗性阳极，阳极的基本设计型式从整体上划分为两种：自焙阳极和预焙阳极。随着人们对铝工业规模化、现代化生产认识的提高和对环境保护意识的增强，预焙阳极铝电解槽取代自焙阳极铝电解槽已成为世界铝工业发展的必然趋势。 铝电解生产的基本原理是：以炭素材料为阳极，以囿于炭素内衬中的铝液为阴极，以冰晶石熔体为电解质溶解原料氧化铝，通过电解反应，在阴极沉积生产金属铝。其基本反应式为： Al2O3(diss)+1.5C=2Al(l)+1.5CO2(g) 作为阳极生产的主要原料——炭素材料，在铝电解生产过程中，伴随着金属铝的生成而不断消耗。长期的生产实践表明，炭素阳极质量的优劣，直接或间接影响着铝电解的各项经济技术指标，诸如电流效率、电能消耗、吨铝阳极炭耗等。因此，炭阳极在电解铝工业中不可避免地处于举足轻重的地位，一直被业内人士成为铝电解槽的 “心脏”。 第一节 概述 1.1 炭素阳极在铝电解生产中的重要性 首先，阳极质量的好坏直接影响着铝电解生

产的主要工艺技术指标，诸如能量效率和电流效率，同时也直接影响着铝电解的生产成本；其次，炭阳极质量优劣与铝电解生产过程的稳定性和工人的劳动强度紧密相关；再者，炭阳极在工作中对环境的污染程度已经越来越受到人们的关注，其中尤其是针对自焙铝槽电解生产技术方面，国内外均采取了一系列甚至是强制性的措施。随着世界铝电解技术的快速发展和环保意识的增强，适宜于规模化操作和大型化生产以及环境污染相对较轻的预焙槽电解炼铝技术已经成为了世界铝电解技术的主流。在我国，从二十世纪九十年代后期就明确规定，要在新世纪初基本停止自焙槽电解炼铝，这标志着我国的铝电解工业将由过去的自焙槽生产为主体转化为向大型预焙槽方向快速发展。但是，阳极的“质量问题”仍然是阻碍我国铝工业整体水平向世界先进水平靠拢的主要障碍之一，进一步提高我国阳极生 产工艺技术或者在现有工艺技术条件的基础上改善作为预焙铝电解槽“心脏”的炭阳极的物理化学和电化学性能指标，可以达到有效地降低铝电解的生产成本、稳定铝电解生产操作和提高铝电解生产效率的目的，对促进我国铝电解工业的发展，提高我国铝工业在国际市场上的竞争力有着不可轻视的作用。

1.2 铝电解生产生产对炭素阳极的基本要求 1）要求阳极具有良好的物理化学性能，减少阳

极对空气和二氧化碳反应活性，以求达到降低炭耗、延长阳极使用寿命、减少电解槽含炭渣量的目的； 2）要求阳极具有良好的电化学性能，以求达到提高阳极电化学反应活性，降低电解过程中电能消耗的目的； 3）要求阳极杂质含量要少，以免在电解过程中进入成品而影响产品质量； 4）要求阳极质量更均匀、更稳定，以求达到电解槽稳定操作和进一步降低阳极效应系数的目的。

1.3 铝电解用炭素阳极的基本性能指标 表1 国际公认的预焙阳极性能指标 项目 单位 指标范围 备注 体积密度 电阻率 抗压强度 抗弯强度 热膨胀系数 导热系数 透气率 CO2 反应余量 空气反应余量 杂质：S V Si Fe Na 结构 g/cm3 Ωmm2/m Mpa Mpa 10-6/K W/mK Npm % RDC % RDC % ppm ppm ppm ppm 1.53-1.58 52-60 40-48 5-12 3.5-4.0 3.5-4.5 0.5-1.5 84-92 70-85 1.2-2.4 80-350 100-300 100-5越高越好 尽量控制低的电阻率 \ \ \ \ 越低越好 剩余越多越好 剩余越多越好 越低越好 越低越好 越低越好 越低越好 越低越好 没有掉块和裂纹 \ 00 250-600 \

表2 我国现行的电解铝用（预焙）炭阳极性能指标

牌号 灰分(%) ≤ 电阻率 ≤ (Ω·mm2/m) I抗压强度 ≥(N/mm2) 体积密度 ≥ (g/cm3)

真比重 ≥ (g/cm3)

TY-1 0.5 55 29 1.5 2.0

TY-2 1.2 63 29 1.5 2.0

第二节 原料 铝电解预焙炭素阳极的生产原料包括阳极主体组分（又称骨料）和粘接剂两大部分。

2.1 骨料 1）种类：石油焦。国内炭素厂普遍采用延迟石油焦（简称延迟焦）。 2）来源：炼油厂的炼油渣经过高温加热，采用延迟焦化工艺所得到的产品。 （焦化工艺分延迟焦化和流化床焦化，延迟焦化生产的焦因其孔隙度高而特别适用于制备铝电解用炭素阳极） 3）质量评价指标：一般用灰分、硫分、挥发分和1300℃煅烧后的真密度（真比重）来衡量，具体指标见表3。 表3 我国延迟石油焦的质量标准 项目 一号 二号 三号 A级 B级 A级 B级 A级 B级 水分 （不大于） 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

灰分 （不大于） 0.3 0.5 0.5 0.5 0.8 1.2 硫分 （不大于） 0.5 0.8 1.0 1.5 2.0 3.0 挥发分 （不大于） 10 12 12 15 16 18 2.2 粘接剂 1）种类：沥青。电解用炭素阳极一般用煤沥青

做粘接剂。 2）来源：是由钢铁工业烟煤制取焦炭时产出的煤焦油经高温分馏后的残渣，是多种碳氢化合物的混合体。 3）作用：粘接固体炭粒（骨料），构成具有一定塑性的炭糊，并且在炭糊焦化过程中渗入骨料之间，使阳极具有足够的机械强度。 4）性能指标：包括固定碳、挥发分和灰分等。 （固定碳的定义：沥青在隔绝空气的条件下，加热到800℃，干馏3小时，排除全部挥发分后残留的总碳量，也称结焦残碳值） 沥青的主要性能指标见表4。

表4 预焙阳极粘接剂沥青的性能指标 类别 中温沥青 高温沥青 项目 软化点 （℃） 挥发分 （%） 结焦残碳值 （%） 甲苯不溶物 （%） 75-95 65-75 52-55 17-25 95-120 47-49 65-68 44-48

第三节 预焙炭素阳极的生产工艺及设备 目前炭素厂主要的生产工艺流程如图1。

3.1 原料的准备和煅烧 3.1.1 原料的准备

包括内容：原料的验收入库和煅烧前的准备。 进厂石油焦首先通过带网格的受料漏斗进行筛选，其中小于300mm的料进粗碎设备进行破碎，而大于300mm的料需经人工打碎后再进漏斗过筛。粗碎设备：主要有齿式对辊破碎机或颚式破碎机。其技术要求是：石油焦破碎完毕后粒度控制在50-70mm。 进厂的沥青经破碎后送入沥青熔化槽进行熔化，使其成为液体沥青。一般破碎沥青的设备多为环锤式破碎机。

3.1.2 石油焦煅烧 1、煅烧的目的： 1）、排除原料中的水分和挥发分； 2）、促使单体硫气化和化合态硫的分解； 煅烧的结果：提高原料的真密度、机械强度、导电性和抗氧化能力。 2、煅烧的主要技术参数 控制煅烧带温度不低于1250℃，不高于1350℃。 3、煅烧设备 煅烧设备主要有回转窑、罐式煅烧炉、电热煅烧炉等三种，目前，大多数炭素厂采用回转窑，在此重点介绍回转窑。 1）回转窑的优缺点： 优点：结构简单，产能大，生产机械化程度高，投资相对少，容易清扫。 缺点：原料的烧损比较大（一般有10%左右）。 2）回转窑的结构