2021届高考二轮复习化学专题精品试卷 专题十二 有机推断与有机合成(含答案)

2021届高考二轮复习化学专题精品试卷

专题十二 有机推断与有机合成

命题方向

有机合成与推断是历年高考的热点，也是重点。有机物推断主要以框图填空为主，常对有机物的组成、结构、性质的考查融为一体，具有较强的综合性，并多与新的信息紧密结合。有机合成主要是利用一些基本原料（如甲烷、乙烯、乙炔、丁二烯、苯、甲苯等）并限定合成路线或设计合成路线来合成有机物，并与有机物的结构简式，同分异构体、有机反应类型、有机反应方程式的书写等基础知识的考查相结合。着力考查阅读有机合成方案，利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。

Ⅰ．客观题

(1)考查有机物同分异构体的数目判断。

(2)以陌生有机物为背景，考查碳原子的成键特征、有机反应类型、官能团的结构与性质之间的关系。

Ⅰ．主观题

该部分内容的命题设计常以新医药、新材料的合成为载体，以有机物合成与推断综合题呈现，考查内容主要有以下几个方面：

(1)有机物官能团的结构、性质以及相互转化。

(2)同分异构体的书写或数目判断、有机反应类型的判断。 (3)有机物结构简式、有机方程式的书写等。

(4)依据题设要求，设计有机物的简单合成路线和流程。

一、有机物的组成、结构和性质 1．常见官能团的特征反应

(1)能发生加成反应的有机物通常含有、、—CHO 或苯环，其中—CHO

和苯环一般只能与H 2发生加成反应。

(2)能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有—CHO 。

(3)能与Na 2CO 3或NaHCO 3溶液反应放出CO 2或使石蕊溶液变红的有机物必含有—COOH 。

(4)能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃等。

(5)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯(油脂)、糖或蛋白质等。

(6)遇FeCl 3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。

(7)能发生连续氧化的有机物是伯醇或烯烃。

2．常用的同分异构体的推断方法 (1)由烃基的异构体数推断。

判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时，根据烃基的异构体数判断较为快捷。如判断丁醇的同分异构体时，根据组成丁醇可写成C 4H 9—OH ，由于丁基有4种结构，故丁醇有4种同分异构体。

(2)由等效氢原子推断。

碳链上有几种不同的氢原子，其一元取代物就有几种同分异构体。一般判断原则：Ⅰ同一种碳原子上的氢原子是等效的；Ⅰ同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；Ⅰ处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。

(3)用替换法推断。

如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到他处；又如碳碳三键相当于两个碳碳双键，也相当于两个环。不同原子间也可以替换，如二氯苯C 6H 4Cl 2有3种同分异构体，四氯苯C 6H 2Cl 4也有3种同分异构体。

(4)用定一移一法推断。

对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。

二、有机物的推断 有机物推断题的突破方法

1．根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH 的醇溶液，加热”，则反应物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。

2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团。 3．以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置。 (1)醇的氧化产物与结构的关系。

(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

(3)由取代产物的种数或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子

数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种数或氢原子环境联想到此有机物

碳架结构的对称性而快速进行解题。

(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

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(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。

三、有机合成

1．有机合成解题思路

2．抓住有机合成和推断的一条主线

“烯烃→卤代烃→醇→醛→酸→酯”，明确这几类物质之间的相互转化，熟悉官能团的引入方法和消去方法。

3．掌握几个重要化学反应方程式的书写

(1)卤代烃的水解和消去反应，正确书写反应条件，正确区分醇类和卤代烃消去反应的条件。

(2)酯化反应和酯的水解反应，书写时切勿漏掉酯化反应生成的水，定量理解酯水解消耗的NaOH 的物质的量，特别是酚酯。

4．有机合成中官能团的保护

在有机合成，尤其是含有多个官能团的有机物的合成过程中，多个官能团之间相互影响、相互制约。当需要某一官能团反应或拼接碳链时，其他官能团或者被破坏或者首先反应，造成合成困难甚至失败。因此，在合成过程中要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。

1．有机物E具有抗肿瘤镇痉等生物活性，它的一种合成方法的最后一步如图，下列说法正确的是

（）

A．G→E发生了水解反应

B．E分子中所有碳原子一定在同一平面内

C．化合物G的一卤代物有6种

D．G、E均能与H2、Na、NaOH、酸性KMnO4溶液反应

【答案】C

【解析】A．G→E羰基转化为羟基，发生了加成反应，A错误；B．E分子中含有多个饱和碳原

子，所有碳原子不可能在同一平面内，B错误；C．化合物G分子中氢原子含有6类，其一卤代物有

6种，C正确；D．G分子不含有羟基或羧基，与钠不反应，E含有羟基，和钠反应，G、E分子中均

含有苯环和酯基，均能与H2、NaOH溶液反应，G含有羰基，E含有羟基，均与酸性KMnO4溶液反应，

D错误；答案选C。

2．吡啶()是类似于苯的芳香化合物，2—乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料，可由

如图路线合成。下列叙述正确的是（）

A．MPy是芳香烃B．EPy中所有原子共平面

C．VPy是乙烯的同系物D．反应Ⅰ的反应类型是消去反应

【答案】D

【解析】A．烃是指只含C、H两种元素的有机物，MPy中含有N元素，不属于烃，故A错误；B．EPy

中—CH2CH2OH为空间立体结构，所以原子不共面，故B错误；C．同系物是指含有相同数目和种类

的官能团，且相差n个CH2，VPy由C、H、N三种元素组成，乙烯由C、H两种元素组成，不是同一类

物质，故C错误；D．VPy是由EPy消去一分子水得到，属于醇羟基消去反应，故D正确；故选D。

3．一定条件下，有机化合物Y可发生如下的重排反应。下列说法不正确的是（）

A．X、Y、Z互为同分异构体

B．X、Y、Z三者之间的转变属于化学变化

C．相同条件下，1mol的X、Y、Z分别完全燃烧时耗氧量不同

D．通过调控温度可以得到不同的目标产物

【答案】C

【解析】A．由题给结构简式可知，有机物X、Y、Z的分子式均为C9H10O2，结构不同，互为同

分异构体，故A正确；B．由题给结构简式可知，有机物X、Y、Z是三种不同物质，则X、Y、Z三者

之间的转变属于化学变化，故B正确；C．由题给结构简式可知，有机物X、Y、Z的分子式均为C9H10O2，

则相同条件下，1mol的X、Y、Z分别完全燃烧时耗氧量相同，故C错误；D．由题给转化关系可知，

X、Y、Z三者之间的转变均为氯化铝做催化剂，但反应温度不同，则通过调控温度可以得到不同的

目标产物，故D正确；故选C。

4．（双选）CalebinA可用于治疗阿尔茨海默病，在其合成过程中有如图物质转化过程：

下列关于化合物X、Y和Z的说法正确的是（）

A．苯甲醛与X互为同系物

B．X、Y和Z的分子中，均只含有1个手性碳原子

C．可用新制Cu(OH)2悬浊液检验Z中是否混有X

D．1mol Z最多可与4mol H2发生加成反应

【答案】CD

【解析】A．苯甲醛的结构简式为，苯甲醛含有苯环、醛基，X中含有苯环、醚键、醛

基等，苯甲醛与X的结构不相似，不能互为同系物，A错误；B．X只含有１个手性碳原子，

在分子中标Ⅰ的碳原子为手性碳原子；Y中有一个手性碳原子，

，在分子中标Ⅰ的碳原子为手性碳原子；Z中有三个手性碳原子，