2013届【广东专用】精品复习课件：第52讲 乙醛 醛类.pdf

第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 ?　探究点三　与醛相关的计算问题分析 第52讲 │ 要点探究 第52讲│ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 乙醛 醛类 第52讲　乙醛 醛类 编读互动 第52讲 │ 编读互动 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │ 考点整合 第52讲 │考点整合 要点探究 第52讲 │ 要点探究 ?　探究点一　对醛基的银镜反应、菲林反应与加氢反应的考查 第52讲 │要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 ?　探究点二　有关醛类常见信息题的解题方法 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 第52讲 │ 要点探究 醛基的结构特点、特征性质和检验方法，含醛基的化合物的性质，以及反应类型中氧化反应和还原反应的概念和判断是常考内容，常以框图推断的形式出现。 本讲主要是理解醛的概念，掌握乙醛、甲醛的分子结构特点、化学性质及其检验方法。 能以乙醛的化学性质为例，学会迁移、推断醛基在陌生有机化合物分子中的性质。 复习中采用类比的方法分析，从官能团的结构入手，注意引导学生抓住—CHO发生银镜反应和裴林反应的规律。同时，甲醛结构的特殊性、银镜反应的相关计算是本讲的重点和难点，应加强这方面的讲解和练习。 在有机框图题中，醛是相互转变的中心环节，学习过程中一定要抓住这一中心环节。 一、乙醛的结构和性质 1．乙醛的结构：分子式为C2H4O，结构简式为CH3CHO或。电子式为，官能团是醛基：—CHO。 2．乙醛的物理性质：乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点20.8 ℃，乙醛易挥发，易燃烧，跟水、乙醇、乙醚、氯仿等溶剂互溶。 3．化学性质 (1)加成反应：CH3CHO＋H2CH3CH2OH(醛基中的____________能够发生加成反应)，乙醛表现氧化性。 (2)氧化反应 ①银镜反应：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－CH3COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ②与新制Cu(OH)2悬浊液反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2 CH3COOH＋Cu2O＋2H2O ③催化氧化(在醛基中的碳氢之间插入____________________)： 2CH3CHO＋O22CH3COOH ④可燃性：2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O 乙醛表现还原性。 碳氧双键 氧原子 4．乙醛的制法 (1)乙炔水化法：CH≡CH＋H2OCH3CHO (2)乙烯氧化法：2CH2＝CH2＋O22CH3CHO (3)乙醇氧化法：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O [注意] (1)氧化反应与还原反应：在有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应。如乙醇变乙醛，乙醛变乙酸就是氧化反应，而乙醛变乙醇、硝基苯变苯胺就是还原反应，一般情况下，与氢气的加成反应都是还原反应。 (2)含有—CHO的物质，包括醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等均可发生银镜反应，均与新制的Cu(OH)2悬浊液反应，因此，可用这两个反应来检验物质中醛基的存在。 (3)银镜反应注意事项：①试管内壁必须洁净；②必须水浴加热，不可用酒精灯直接加热；③加热时不可振荡和摇动试管；④必须用新配制的银氨溶液；⑤乙醛用量不宜太多；⑥做完实验后的银镜先用稀硝酸浸泡，再用水洗。 (4)与新制的Cu(OH)2悬浊液反应注意事项：①硫酸铜与碱反应时，碱必须过量；②将混合液加热到沸腾才有红色沉淀生成。 (5)银氨试剂的配制：向AgNO3溶液中滴加稀氨水至沉淀刚消失，形成氢氧化二氨合银络合物。 Ag＋＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH AgOH＋2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O 二、重要的醛类 1．醛的概念：分子是由烃基跟醛基相连而构成的化合物。通式为R—CHO。 2．饱和一元醛：分子里由饱和烷基和一个醛基相连而构成的化合物。 通式为CnH2nO或CnH2n＋1CHO(n≥0)。 3．醛类的化学通性 (1)催化加氢：RCHO＋H2 RCH2OH(还原反应) (2)氧化反应 催化氧化：2RCHO＋O22RCOOH 银镜反应：RCHO＋ 2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－ RCOO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 与新制氢氧化铜悬浊液的反应： RCHO＋2Cu(OH)2 RCOOH＋Cu2O＋2H2O 4．甲醛(俗称蚁醛) (1)结构特征：相当于有两个醛基。 (2)物理性质：常温下为气体，易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌、防腐能力。 (3)化学性质 具有醛类的通性 氧化性：＋H2CH3OH 还原性：HCHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－HCOO－＋NH＋3NH3＋2Ag↓＋H2O HCHO＋4[Ag(NH3)2]＋＋4OH－CO＋2NH＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O 注：1 mol HCHO发生银镜反应最多可生成4 mol Ag。 福尔马林溶液具有消毒、防腐、可使蛋白质变性的性质。 [注意] 含有醛基的物质就有醛类物质的性质，但含有醛基的物质不一定就叫醛，如葡萄糖 。 (1)最简式与甲醛相同的有：乙酸(CH3COOH)、甲酸甲酯(CH3OOCH)、葡萄糖(C6H12O6)、果糖(C6H12O6)、乳酸[CH3CH(OH)COOH]。 (2)醛类物质在有机合成中，是联系醇类与羧酸类的媒介，同时，它也可以由烯烃类来合成，如丙醛的制备： CH2＝CH2＋CO＋H2CH3CH2CHO。 (3)醛与醛之间还可以发生加成反应生成羟基醛。 R—CH2—CHO＋R′—CH2—CHO,R—CH2— 三、能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有机物 1．使溴水褪色的有机物 (1)加成反应导致的褪色：烯烃、炔烃、二烯烃等含不饱和碳碳双键或三键的物质。 (2)跟苯酚等发生取代反应而使溴水褪色。 2．能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物 (1)分子中含有碳碳双键或碳碳三键的有机物。 (2)苯的同系物。 (3)含有醛基的物质，如醛类、单糖、二糖等具有还原性的物质。 [注意] (1)汽油、苯、四氯化碳、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂而被萃取，使水层褪色，但此过程属于物理变化。 (2)在有机物官能团的鉴别时，为了防止一种官能团对另一种官能团的影响，往往将不需要鉴别的官能团转化为稳定的基团，再对需要鉴别的官能团进行鉴别。如某物质中既有碳碳双键又有醛基，为了鉴别碳碳双键，可先将醛基通过银镜反应氧化为羧基，再加溴水进行鉴别。 银镜反应和菲林反应是检验—CHO存在的实验，是醛基官能团的特征性质。要掌握反应通式，并对实验操作有所了解。此二反应醛基表现了还原性。 R—CHO＋2Ag(NH3)2OHR—COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O R—CHO＋2Cu(OH)2R—COOH＋Cu2O＋2H2O (1)银镜反应：在洁净的试管里加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后边摇动边滴加2%的稀氨水溶液，至产生的沉淀恰好溶解为止，再加入3滴乙醛，在水浴上温热，可观察到试管内壁上有光亮如镜的银产生。该反应叫银镜反应。 (2)与新制Cu(OH)2悬浊液反应：在试管里加入10%的NaOH溶液2 mL，滴入2%的CuSO4溶液4滴～6滴，振荡后加乙醛溶液0.5 mL，加热至沸腾，可观察到溶液中产生红色的沉淀，该沉淀为Cu2O。该反应叫菲林反应。 醛基还有氧化性，表现为能与H2发生加成，还原为醇。 例1　乙基香草醛(OHCHOOC2H5)是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。 (1)关于乙基香草醛的下列说法中不正确的是____________________________。 A．可以发生银镜反应 B．可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 C．1 mol乙基香草醛最多能和5 mol H2发生加成反应 D．1 mol该化合物完全燃烧需消耗10 mol O2 (2)乙基香草醛的另一种同分异构体 E(CH3OCOOCH3)是一种医药中间体。某兴趣小组提出用茴香醛(CH3OCHO)为基本原料通过两步合成E。指出该流程中所涉及的化学反应类型____________，____________。 (3)写出乙基香草醛与新制氢氧化铜悬浊液混合加热至沸时，发生反应的化学方程式：_________________________________例1　(1)BC (2)氧化反应 酯化反应(或取代反应) [解析] (1)根据该物质中含有的官能团可知，醛基能发生银镜反应，苯环和醛基能加氢，没有能与碳酸氢钠反应的官能团，燃烧耗氧写方程式计算即可；(2)需要先将醛基氧化为羧基，然后再与甲醇酯化；(3)按菲林反应通式书写即可。 [点评] 本题较好地考查了官能团决定化学特性的原理。有机化学是官能团化学，不必关注整个结构有多么复杂，只需看有什么官能团，然后按“特性定官能团”来解决即可。 化合物A相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A的相关反应如图52－1所示： 已知R—CH＝CHOH(烯醇)不稳定，很快转化为R—CH2CHO。 根据以上信息回答下列问题： (1)A的分子式为________； (2)反应的化学方程式是______________________； (3)A的结构简式是______________； (4)反应的化学方程式是________________________； (5)A有多种同分异构体，写出四个同时满足：(i)能发生水解反应；(ii)能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式：______________、______________、______________、______________； (6)A的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为____________________。 变式题　(1)C4H6O2　(2)CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O＋2H2O (其他正确答案也可) (6)HOCH2—C≡C—CH2OH [解析] 本题考查有机物的结构推断和性质，注意结构简式、同分异构体、化学方程式的书写。根据题意，A分子中碳原子的个数为4个，氢原子的个数为6个，则氧原子的个数为2个，即A的分子式为C4H6O2。由于A可以发生聚合反应，说明含有碳碳双键；在硫酸存在条件下生成两种有机物，则为酯的水解，即A中含有酯基。根据不饱和度，没有其他官能团。由A的水解产物C和D的关系可判断C与D中的碳原子数相等，均为两个。则A的结构为CH3COOCH＝CH2，因此A在酸性条件下水解后得到CH3COOH和CH2＝CHOH，碳碳双键的碳原子上接羟基不稳定，转化为CH3CHO。A聚合反应后得到的产物B为，在酸性条件下水解，生成乙酸和。 有关醛的信息题较多，通常有烯烃的臭氧化反应生成醛或酮，根据醛、酮的结构可以反推烯烃的结构等。还有醛、醛之间发生α－H的羰基加成等。下面以例题为案例进行分析，力图使学生找到思路方法。 此类题型重在考查学生阅读、理解信息的能力以及迁移和应用信息的能力。 例2　[2010·四川卷] 已知： 以乙炔为原料，通过如下步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去)： 其中，A、B、C、D分别代表一种有机物，B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。 请回答下列问题： (1)A生成B的化学反应类型是____________。 (2)写出生成A的化学反应方程式______________________。 (3)B在浓硫酸催化下加热，可生成多种有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式：_____________________、_____________________。 (4)写出C生成D的化学反应方程式：_____________ 例2　(1)加成反应(或还原反应) (2)H—C≡C—H＋2HCHO HOCH2CCCH2OH (3)CH2＝CH—CH2CH2OH、CH2＝CH—CH＝CH2、