武汉大学分析化学思考题附答案

第一章定量分析概论

思考题

1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？

答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？

答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。

3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃

答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。

4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷

答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚

金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚

锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚

陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚

5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？

答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。

6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？

答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。

7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？

答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。

8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C）

a、某一测量使与其算术平均值之差

b、含有误差之值与真值之差

c、测量值与其真值之差

d、错误值与其真值之差

9、误差的绝对值与绝对误差是否相同？

答：不同。绝对误差有正、负，误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。

10、常量滴定管估计到±0.01，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？

0.02

V×100%＜0.1% V＞20ml

11、微量分析天平可称准至±0.001mg，要使称量误差不大于1‰，至少应称取多少试样？

0.002

S×1000‰＜1‰S＞2mg

12、下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？

a、砝码腐蚀（系统误差、校正砝码）

b、称量时，试样吸收了空气中的水分。系统误差，用递减法称量天平零点稍有变动（偶

然误差）

c、读取滴定答读数时，最后一位数字值测不准（偶然误差）

e、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度（系统误差，换成基准试剂）

f、试剂中含有微量待测组分（系统误差，做空白试验）

g、重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全（系统误差，方法校正）

h、天平两臂不等长（系统误差，校正仪器）

13、下列数字有几位有效数字？

0.072 (2位) 36.080 (5位) 4.4×10-3 (2位) 6.023×1028 (4位) 100 (3位) 998 (3位或不确定) 1000.00 (6位) 1.0×103 (2位) PH=5.2时的[H+] (1位)

14、某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g 最后计算此药物的含量为96.24%。问该结果是否合理？为什么？

答：不合理，因为称样量为0.0520g 只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为96.2%。

15、将0.0089g BaSO 4换算为Ba 。问计算时下列换算因数中选择哪一个较为恰当：

0.59；0.588；0.5884

16、用加热法驱除水分以测定CaSO 4·1

2 H 2O 中结晶水的含量，称取试样0.2000g ，已知天平称量误

差为±0.1mg 。试问分析结果应以几位有效数字报出？

0.2000145.1 ×9.01

0.2000

×100%= 6.21% 因为本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。

17、今欲配制0.02000mol ·L -1 K 2Cr 2O 7溶液500ml ，所用天平的准确度为0.1mg ，若相对误差要求为±0.1%，问称取K 2Cr 2O 7时，应准确称取到哪一位？

用准确度为±0.1mg 的天平称量，若相对误差要求为±0.1%，则称样量至少应为0.2g 。而配制500mL0.02000 mol ·L -1 K 2Cr 2O 7, 则需称取

m （K 2Cr 2O 7）=0.02000×294.2

1000

×500=2.942g

由于称样量大于0.2g ，所以只需保留四位有效数字，准确至毫克位即可。 18、标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4，M=204.23g ·mol -1）二水含草酸(H 2C 2O 4·2H 2O ，M=126.07g ·mol -1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好?为什么? 答：选邻苯二甲酸氢钾更好，因其分子量更大，称量误差较小。

19、用基准Na 2CO 3标定HCl 溶液时，下列情况会对HCl 的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？

（C HCl =

mNa 2CO 3MNa 2CO 2 ×HCl

V 1000×2

1

）

a 、滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl 来不及流下来就读取滴定体积。

（测出的V HCl 偏大，所以 C HCl 偏小）

b 、称取Na 2CO 3时，实际质量为0.1834g ，记录时误记为0.1824g

（M （Na 2CO 3）的计算值变小，所以C HCl 偏小）

c 、在将HCl 标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl 溶液荡洗滴定管。

（这会使标定时所用HCl 溶液的浓度稀释，消耗V HCl 增大，所以C HCl 偏小） d 、锥瓶中的Na 2CO 3用蒸馏水溶解时，多加了50mL 蒸馏水

（标定时只与锥瓶中Na 2CO 3的总量有关，与其浓度无关，所以无影响） e 、滴定开始之前，忘记调节零点，Ha 溶液的液面高于零点。

（测得的V HCl 偏小，所以C HCl 偏高） f 、滴定管活塞漏出HCl 溶液

（测得的V HCl 偏大，所以C HCl 偏低） g 、称取Na 2CO 3时，撒在天平盘上。

（需称两次，所以无影响） h 、配制HCl 溶液时没混匀

（标定时所用HCl 溶液的浓度高于或低于HCl 溶液的平均浓度，所以对C HCl 有影响，是高还是低无法确定）

20、假设用HCl 标准溶液滴定不纯的Na 2CO 3样品，若出现12题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响？

（Na 2CO 3%=

S

M V C CO Na HCl HCl 21

1000

32⨯

⨯

⨯×100%

根据公式可知：在a 、b 、c 、d 、e 、f 情况中对结果影响情况与12题中的相反，d 、g 无影响，h 有影响，但无法确定高低。）

21、若将H 2C 2O 4·2H 2O 基准物质不密封，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用它标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高、偏低还是无影响？