含硫化物的废水

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油田废水的硫化物控制技术

油田废水的硫化物控制技术
养反硝化菌(如脱氮硫杆菌[12])可利用硝酸盐将硫 化 物 氧 化 为 硫 酸 盐 ,减 少 废 水 中 硫 化 物 的 含 量 。两 种反硝化菌反硝化过程产生的N 20 和 N O 可增加废 水的氧化还原电位[13],降 低 S R B 的活性。由于不同 油 田 废 水 水 质 差 异 较 大 ,需 要 开 展 针 对 性 研 究 ,本研 究 采 集 胜 利 油 田 某 采 油 厂 的 采 油 ,对 比 研 究 生 物 抑 制 、杀 菌 两 种 废 水 除 硫 方 法 ,为 该 油 田 废 水 去 除 硫 化 物并保持其配制的聚合物溶液的黏度提供理论支持。
数值
水质指标
数值
Na + K+ Ca2 + Mg2 + C l-
s 〇r
Fe2 +
HCO; 矿化度
2 201 33 116 32
3 306 62 0 .4 535
6 285
含油量Z ( m g . L _1 ) 悬浮物/ ( m g _ L - 1 ) 硫化物/ ( m g _ L _1 ) 硫酸盐还原菌/(个 . m L _1 ) 铁细菌/ ( 个 _ m L _1 ) 腐生菌/(个 _ m L # 1 )
关键字油田废水聚丙烯酰胺生物抑制硫酸盐还原菌硫化物控制
TU A 中 图 分 类 号 : 992.9 文 献 标 识 码 :
文 章 编 号 :1009-0177(2017)03 - 0 0 9 6 - 0 5
DO j I:10.15890/ .cnki.jsjs.2017. 03. 016
Technology of Sulfide Control for Wastewater Treatment of Oil Field

硫化氢废水处理工艺

硫化氢废水处理工艺

硫化氢废水处理工艺硫化氢废水是一种具有强烈恶臭和毒性的废水,对环境和人体健康都会造成严重的危害。

因此,对硫化氢废水进行有效处理是非常重要的。

本文将介绍一种常见的硫化氢废水处理工艺。

硫化氢废水处理工艺主要包括物理处理和化学处理两个方面。

物理处理主要是通过吸附、过滤和沉淀等方式将废水中的硫化氢物理分离出来,而化学处理则是通过添加化学药剂来使硫化氢发生化学反应,转化为无毒或低毒的物质。

一种常见的物理处理方法是利用活性炭吸附硫化氢。

活性炭具有较大的比表面积和吸附能力,可以有效地吸附废水中的硫化氢。

通过将废水通过活性炭床层进行处理,硫化氢可以被吸附在活性炭表面,从而达到去除硫化氢的目的。

这种方法操作简单、效果好,但需要定期更换活性炭。

另一种常见的物理处理方法是利用化学吸收剂吸收硫化氢。

常用的化学吸收剂包括铁氧化物、氧化铜等。

这些吸收剂能够与硫化氢发生反应,生成不溶于水的硫化物沉淀。

通过将废水与化学吸收剂充分接触,硫化氢可以被吸收剂吸收并转化为硫化物沉淀,从而达到去除硫化氢的目的。

这种方法处理效果稳定,但需要定期更换吸收剂。

化学处理方法主要是通过添加氧化剂使硫化氢发生氧化反应,转化为无毒或低毒的物质。

常用的氧化剂包括过氧化氢、高锰酸钾等。

通过将氧化剂加入硫化氢废水中,氧化剂与硫化氢发生反应,将硫化氢氧化为硫、硫酸等物质,从而达到去除硫化氢的目的。

这种方法处理效果较好,但需要控制好氧化剂的投加量以防止产生过多的废物。

除了上述常见的物理处理和化学处理方法外,还有一些其他的硫化氢废水处理工艺,如生物处理、膜分离等。

生物处理是利用硫化氢氧化细菌将硫化氢转化为硫酸盐等化合物,从而达到去除硫化氢的目的。

膜分离则是利用特殊的膜材料将废水中的硫化氢分离出来,达到去除硫化氢的目的。

硫化氢废水处理工艺的选择应根据具体情况进行。

不同的工艺有不同的适用范围和处理效果,需要根据废水的特性和要求选择合适的处理方法。

同时,处理过程中应注意控制处理参数,防止产生二次污染。

硫回收工艺流程

硫回收工艺流程

硫回收工艺流程
硫回收工艺流程是指将含有硫化物的废气或废水进行处理,将硫化物转化成为可再利用的硫化物。

硫回收工艺的流程主要包括三个步骤:吸收、再生和固化。

在吸收阶段,废气或废水中的硫化物被吸收剂吸收。

吸收剂通常是一种能够与硫化物发生反应的化学物质,常用的吸收剂包括氧化铁、碱式氧化锌等。

吸收剂与硫化物发生反应后形成硫化物的化合物,这些化合物可溶于水或液体中,从而使硫化物从废气或废水中得到去除。

再生阶段是将吸收剂中的硫化物化合物转化为可再利用的硫化物。

通常采用的再生方法包括两种:氧化再生和热解再生。

氧化再生是通过加入氧化剂将硫化物化合物氧化为硫酸盐,然后用水进行稀释和溶解,得到可再利用的硫酸盐。

热解再生是通过升高温度将硫化物化合物分解成硫化物和其他物质,在适当的条件下,硫化物可再利用。

这两种再生方法可以相互结合使用,提高硫化物的回收率。

固化阶段是将可再利用的硫化物转化为固态硫化物,便于储存和运输。

在固化阶段,通常使用硫酸盐、硫酸铵等化学物质与可再利用的硫化物发生反应,生成硫化物固态产物。

固化后的硫化物具有较高的密度和较低的易挥发性,不容易挥发和泄漏。

总结一下,硫回收工艺流程包括吸收、再生和固化三个步骤。

在吸收阶段,废气或废水中的硫化物被吸收剂吸附。

在再生阶段,吸收剂中的硫化物化合物被氧化或热解转化为可再利用的
硫化物。

在固化阶段,可再利用的硫化物被转化为固态硫化物,便于储存和运输。

硫回收工艺的流程优化和控制能够有效地减少硫化物的排放,保护环境和资源的可持续利用。

硫磺废水简易有效处理方法

硫磺废水简易有效处理方法

硫磺废水简易有效处理方法一、化学沉淀法化学沉淀法是一种常用的处理硫磺废水的方法,其原理是通过向废水中投加药剂,使硫离子与药剂中的离子发生反应,生成难溶于水的硫化物沉淀,从而去除废水中的硫离子。

常用的药剂有石灰、钡盐等。

化学沉淀法操作简单,处理效果好,但需要大量的化学试剂,且产生的沉淀物需要进行二次处理。

二、吸附法吸附法是利用吸附剂的吸附作用去除废水中的硫离子。

常用的吸附剂有活性炭、树脂、矿物等。

吸附法具有操作简便、处理效果好、成本低等优点,但需要定期更换吸附剂,且对于高浓度的硫磺废水处理效果不佳。

三、氧化还原法氧化还原法是通过氧化或还原反应将废水中的硫离子转化为无害或低毒性的物质。

常用的氧化剂有氯气、双氧水等,还原剂有硫酸亚铁、硫化氢等。

氧化还原法具有处理效果好、无二次污染等优点,但需要控制反应条件,对于某些高浓度的硫磺废水处理成本较高。

四、生物处理法生物处理法是利用微生物的代谢作用将废水中的硫离子转化为无害或低毒性的物质。

常用的生物处理技术包括活性污泥法、生物膜法等。

生物处理法具有处理效果好、操作简便、成本低等优点,但需要合适的反应条件,对于某些高浓度的硫磺废水处理时间较长。

五、膜分离法膜分离法是利用膜的渗透作用将废水中的硫离子与水分子进行分离。

常用的膜分离技术包括反渗透、纳滤、超滤等。

膜分离法具有处理效果好、无二次污染等优点,但需要控制膜的清洗和更换频率,对于高浓度的硫磺废水处理成本较高。

综上所述,各种硫磺废水处理方法都有其优缺点,在实际应用中应根据废水的性质和排放标准选择合适的方法。

同时,为提高处理效果和降低处理成本,可以结合多种方法进行联合处理。

废水处理有哪些常用的氧化剂

废水处理有哪些常用的氧化剂

废水处理有哪些常用的氧化剂?其作用如何?废水处理中最常用的氧化剂,主要有O₂、Cl₂、O₃等,在废水处理中起着重要作用。

(1)O₂ 常用O2或空气来氧化废水中的有机物和还原性物质,是废水处理最为常用的方法,但空气的氧化能力比较弱。

在处理含硫的废水时还是常用空气来氧化的。

空气中的O₂与废水中硫化物进行化学反应,生成硫代硫酸盐:2O₂+2HS-=S₂O³-+H₂O202+2S-+H₂O=S₂O³-+2OH-根据理论计算,每氧化1kg硫化物为硫代硫酸盐需O21kg,约相当于3.7m³空气。

由于约10%硫代硫酸盐会进一步被氧化为硫酸盐,使需空气量约增加到4.0m³,而实际操作中供气量往往为理论值的2~3倍。

含硫废水的氧化处理,可以在空气氧化脱硫塔内进行,进一步处理可以回收硫。

(2)Cl₂ 氧化剂Cl₂通常在废水处理中起消毒杀菌作用。

含氯的药剂除液氯外,还有次氯酸钠(NaClO)、次氯酸钙[Ca(ClO)2]、漂白粉[CaCl(ClO)]以及CIO₂等,在处理含酚、含氰、含硫化物的废水时都常用。

在处理含酚废水时,用含酚量的10倍左右Cl₂,将酚分解;在处理含氰废水时,是在碱性条件下(pH为10~12),用含氰量8倍左右的氯,将氰化物完全氧化。

(3)O₃ 强氧化剂O₃在废水处理中,不仅消毒杀菌,还降低或去除废水中的COD、BOD,脱色,除臭,降低浑浊度等,由于O₃在水中分解后得到O₂,因此还会增加废水中的溶解氧。

此外,在废水处理中应用的氧化剂,还有氯化异氰尿酸(又称优氯净SDC或强氯精)、溴及溴化物(NaBr、BCDMH、BrCI)、双氧水(H₂O₂)、过氧乙酸(CH₃OCOOH)、过硫酸盐(K₂SO₅)、高铁酸钾(K₂FeO₄)以及高锰酸钾(KMnO₄)等。

脱硫废水三联箱工作原理

脱硫废水三联箱工作原理

脱硫废水三联箱工作原理【摘要】脱硫废水是工业生产中常见的一种废水,主要由于燃煤和燃油等原料在生产过程中所产生。

脱硫废水具有高硫酸盐浓度、酸性较大等特点,对环境造成了严重的污染。

为了有效处理脱硫废水,人们设计了脱硫废水三联箱。

该箱体结构简单,包括进水口、沉淀槽、过滤器等部件,通过沉淀、过滤、中和等方法有效地去除废水中的硫酸盐等有害物质。

三联箱的工作原理主要是在物理、化学等多方面共同作用下,将废水中的污染物逐步清除,达到净化水质的效果。

脱硫废水三联箱的应用前景广阔,具有很高的环保意义和经济效益,对于减少污染、保护水资源具有重要意义。

【关键词】脱硫废水、三联箱、工作原理、产生原因、特点、结构、处理效果、应用前景、环保意义、经济效益1. 引言1.1 脱硫废水三联箱工作原理脱硫废水三联箱是一种用于处理脱硫废水的设备,其工作原理是通过物理、化学和生物方法将废水中的有害物质去除,达到净化水质的目的。

脱硫废水三联箱通常由预处理单元、主处理单元和后处理单元组成,每个单元都有自己的特定功能。

预处理单元主要是对废水进行初步的过滤和除杂处理,去除大颗粒悬浮物和污泥等杂质,保护后续处理单元的正常运行。

主处理单元是废水中各种有害物质的去除核心,通过吸附、沉淀、氧化还原等方法,将废水中的硫化物、重金属离子等污染物去除。

后处理单元则是对处理后的废水进行最后的过滤和消毒处理,确保废水排放达到国家标准。

2. 正文2.1 脱硫废水的产生原因脱硫废水的产生原因主要有以下几点:工业生产过程中,燃煤、燃油等燃料的燃烧释放出含有二氧化硫的废气,其中的二氧化硫通过空气氧化反应生成二氧化硫和三氧化硫,进而与水分子结合形成硫酸和亚硫酸,最终形成脱硫废水。

工业过程中的矿石冶炼、化工生产等行业也会产生含有硫化物的废水,进而形成脱硫废水。

城市生活污水中的硫化物也会成为废水中的硫污染源之一。

农业生产中的化肥、农药等化学物质也可能产生脱硫废水。

脱硫废水的产生是由工业生产、城市生活和农业生产等多个方面综合作用的结果,需要采取有效的治理措施来减少其对环境的影响。

给排水工艺中的去除有机物硫化物技术

给排水工艺中的去除有机物硫化物技术在给排水工艺中,去除有机物硫化物是一个关键的技术。

有机物硫化物的存在不仅会对水质和环境造成污染,还会导致设备的损坏和运营成本的增加。

因此,研发和应用高效可靠的去除有机物硫化物技术具有重要意义。

一、有机物硫化物的形成原因有机物硫化物主要来自于废水中的有机物与含有硫的物质发生反应,形成硫化物。

这些含硫的物质包括硫化氢(H2S)、二硫化碳(CS2)等。

在废水中,硫化物的浓度受到废水中有机物、温度、pH值等因素的影响。

二、传统的去除有机物硫化物技术1. 化学氧化法:化学氧化法主要通过添加氧化剂来将有机物氧化为无害物质。

常用的氧化剂有氯气、次氯酸钠、过氧化氢等。

这些氧化剂能够有效地降解和去除有机物硫化物,但是操作复杂,设备成本高,且存在安全隐患。

2. 生物法:生物法是利用微生物的代谢能力降解和去除有机物硫化物。

常见的生物法有厌氧处理和好氧处理。

通过将废水暴露在适宜的环境条件下,利用微生物的作用将有机物硫化物转化为二氧化碳和水。

这种方法具有经济、环保等优点,但是需要较长的处理时间,对操作要求较高。

三、新型的去除有机物硫化物技术针对传统技术的不足,近年来研发出了一些新型的去除有机物硫化物技术,具有更高的效率和更低的运营成本。

1. 活性炭吸附法:活性炭是一种具有大孔径、高比表面积的材料,能够有效吸附有机物硫化物。

通过将废水通过活性炭床层,有机物硫化物可被活性炭表面吸附,从而实现去除的目的。

这种方法简单易行,效果稳定,但是需要定期更换活性炭。

2. 高级氧化技术:高级氧化技术是指利用高能量物理或化学方法来氧化有机物硫化物。

常用的高级氧化技术有紫外光氧化法、臭氧氧化法、电化学氧化法等。

这些技术能够对有机物硫化物进行高效降解,但是设备成本较高,操作和维护较为复杂。

3. 高效配方技术:高效配方技术是指根据不同的废水组成和特点,利用化学药剂来实现去除有机物硫化物的目的。

通过合理选择和调配药剂,能够快速高效地将有机物硫化物转化为易于处理的物质。

脱硫废水

二氧化硫是大气的重要污染物之一,已对农作物、森林、建筑物和人体健康等方面造成了巨大的经济损失,SO2 排放的控制十分重要。

湿法烟气脱硫(FGD) 是目前唯一大规模商业运行的脱硫方式,利用价廉易得的石灰或石灰石作吸收剂。

吸收烟气中的SO2 生成CaSO3 ,该工艺脱硫效率高,适应煤种广泛,适合大中小各类机组,负荷变化范围广,运行稳定可靠;技术成熟,运行经验丰富,因此得到广泛应用。

湿法烟气脱硫工艺中产生脱硫废水,其pH 值为4~6 ,同时含有大量的悬浮物(石膏颗粒、SiO2 、Al 和Fe 的氢氧化物) 、氟化物和微量的重金属,如As、Cd、Cr 、Cu、Hg、Ni 、Pb、Sb、Se 、Sn 和Zn 等。

直接排放对环境造成严重危害,必须进行处理。

通常脱硫废水处理采用石灰中和法。

石灰中和法pH值一般控制在9.5±0.3,此pH值范围适用于沉淀大多数的重金属(去除率可达99%)。

为了沉降石灰中和法难于去除的镉和汞,还需要加入一定量硫化物(有机硫),形成硫化物的沉淀,pH=8~10为佳。

同时,为了消除可能生成的胶体,改善生成物的沉降性能,还需要加入混凝剂和助凝剂。

国内燃煤电厂脱硫废水都采用简单的混凝沉淀处理后排放,废水中大量的含盐溶解性固体直接排入地表水会严重影响水体质量,造成地表水含盐量增高、土地盐碱化、淡水生物种群死亡等严重问题,使本来可以使用的地表水无法使用;即使排入市政污水处理厂,由于脱硫废水中没有有机物,反而含有高浓度盐分,大量排入会造成生化池内微生物死亡,出水水质恶化,尤其是带有中水回用的污水处理厂,将使回用的中水中含盐量大大增加,从而无法回用。

本技术的研发与成功应用,将彻底解决上述问题,使燃煤电厂真正实现废水零排放,彻底保护了水资源,对建设更加清洁、环保的燃煤电厂提供了重要的技术支持,环境效益十分显著。

1 脱硫废水的特点(1) 悬浮物高。

目前国内燃煤电厂大部分采用石灰石-石膏湿法脱硫,产生的脱硫废水中悬浮物基本在10000 mg/L以上,而且由于电厂燃烧煤种变化及脱硫运行工况影响,极端情况下悬浮物可高达50000 mg/L。

石灰用于脱硫废水软化脱硬的原理

石灰用于脱硫废水软化脱硬的原理1. 引言1.1 脱硫废水问题脱硫是指从废水中去除硫化物或其它含硫组分的过程。

在很多工业生产过程中,如煤炭燃烧、金属冶炼等,会产生大量含有硫的废水。

这些废水中的硫会对环境造成严重污染,如酸雨、腐蚀等问题,对人体健康也有一定的危害。

1.2 研究背景由于脱硫废水对环境和人类健康的威胁,研究人员一直在寻找有效的方法进行处理和处理。

其中一种常见的方法是利用石灰进行软化脱硬处理。

然而,目前关于石灰在脱硫废水处理中的原理和应用还存在着许多争议和待解决的问题。

因此,本文旨在通过深入探讨石灰软化原理及其实践应用情况,以及与其他软化脱硬方法的比较分析来增加对该领域的了解。

1.3 目的与意义本文旨在介绍石灰作为一种常见软化剂在脱硫废水处理中的原理和应用。

通过分析石灰的化学性质、脱硫废水中硬度物质对处理效果的影响,以及石灰软化脱硬机制的解释,旨在提供一种解决脱硫废水问题的有效方法。

此外,本文还将比较研究不同软化脱硬方法,深入探讨石灰软化在环保领域的优势和局限性,并提出改进措施。

通过对该问题进行全面研究和探讨,为相关领域的进一步发展提供参考和指导。

2. 石灰软化原理2.1 石灰的化学性质石灰,也被称为氢氧化钙(Ca(OH)2),是一种常见的无机物质。

它具有强碱性,可以与酸发生中和反应。

石灰在水溶液中会分解成氢氧根离子(OH-)和钙离子(Ca2+)。

这种碱性特性使得石灰成为一种优良的脱硫剂。

2.2 脱硫废水中硬度物质的影响脱硫废水通常含有大量的硬度物质,如钙离子、镁离子等。

这些硬度物质会与废水中的其他成分结合形成难溶性沉淀物,导致水质变差并对环境造成污染。

因此,脱除废水中的硬度物质是必要且重要的处理步骤之一。

2.3 石灰软化脱硬机制石灰软化是通过将石灰添加到脱硫废水中来降低其硬度。

在实际应用过程中,石灰与废水中的钙、镁等离子发生反应,并转化为难溶性的碳酸钙(CaCO3)沉淀。

这样一来,废水中的硬度物质就会被转化成固体颗粒,并可通过沉淀或过滤等方式从废水中去除。

碘量法测废水中的硫含量实验报告

碘量法测废水中的硫含量1、实验目的1.1掌握含硫废水样的固定方法。

1.2巩固碘量法滴定的基本操作。

1.3掌握碘量法测定硫化物的基本原理和操作。

2、共存物的干扰与消除试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰,悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定,硫化物含量为2.00mg/L 时,样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN-80mg /L、Cu2+2mg/L、Ph2+1mg/L和Hg2+lmg/L。

采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-,可有效消除30mg/LSO32-的干扰。

3.实验的适用范围本实验适用于含硫化物在0.40mg/L以上的水和废水的测定。

4、实验原理在酸性条件下,硫化物与过量的碘作用,剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量,间接求出硫化物的含量。

剩余碘量法是在供试品(还原性物质)溶液中先加入定量、过量的碘滴定液,待I2与测定组分反应完全后,然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘,以求出待测组分含量的方法。

滴定反应为:5、试剂5.1盐酸(HCI):p=1.19g/ml。

5.2乙酸(CH5COOH):p=1.05g/ml。

5.3盐酸溶液:1+1,用盐酸(5.l)配制。

5.4乙酸溶液:1+1,用乙酸(5.2)配制。

5.5氢氧化钠溶液:c(NaOH)=lmol/L。

将40.0056g氢氧化钠(NaOH)溶于500ml 水中,冷至室温,稀释至1000ml。

5.6乙酸锌溶液:c[Zn(CH5COO)2]=1mol/L。

称取22g乙酸锌[Zn(CH5COO)2],溶于水并稀释至100ml。

5.7重铬酸钾标准溶液:c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L。

称取1O5℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾4.9030g溶于水中,稀释至1000ml。

5.8淀粉指示液:1%。

称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状,再用刚煮沸水冲稀至1OOml。

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~段左侧片石混凝土挡土墙第部分1页脚内容含硫化物的废水 1 概述

本章讨论无机硫化物的处理技术。在染料、医药、农药、石油化工等行业均常有含硫化物的废水排出。常见的有硫化氢或其盐等。硫化氢的嗅阈浓度极低, 水体中含有微量的硫化氢即具有特殊的恶臭, 毒性较大,对水生生物具有较强的杀生能力。作为饮用水, 对人畜都有极大的毒性。在生化处理过程中, 特别是在厌氧条件下, 也常有硫化氢发生,当集聚到一定浓度时, 在通风的条件不充分的条件下. 会对操作人员产生毒害作用,中毒死亡的例子也不少见。此外当含有硫化物的废水排放到水体中去后, 也会与水体的铁类金属作用, 使水体发臭发黑,因此国家对含硫废水都有严格的排放标准。 2 回收利用 高浓度的含硫废水可以用无机酸进行酸化, 使硫化氢析出, 经15~30%的液碱吸收后回用。残液可用铁屑处理使其成为硫化铁[1][2]。 3 清除法 清除法主要投加适量的清除剂, 使硫化物转化成其它无臭物质, 改轻废水的感觉污染。主要用于一些污水的排放系统。 在原油, 天然气, 油田含盐废水及城市污水中含有硫化氢, 可以加入十氢吡嗪并[2,3-b]吡嗪, 加入量是硫化氢的0.1~5摩尔比, 可以降低其中硫化氢的含量或去除之[3]。 水体中的硫化氢可以用硫化氢清除剂进行清除, 可用的清除剂有乙二醛, 也可以与甲醛或戊二醛联用, 乙二醛与硫化氢的摩尔比为1~2.5:1, 处理过程没有固体产生, 硫化氢不会再释放出来[4]。 4 混凝沉降及沉淀法 混凝沉降及沉淀法, 主要是利用一些金属与硫化物作用生成不溶性的沉淀, 而得到去除。最常用的沉淀剂是铁盐, 包括亚铁盐[5]及铁盐。 例如废水中的硫化物可以用硫酸亚铁来处理,可以使23.6g/L的氢氢化铵降至0, 硫化铵降至0, 同时得到7.3kg的40%的硫化铁[6]。 污水厂中由于硫化氢产生的臭味可以加入50-60g/m3的FeClSO4而得到消除[7], 或加入4.4 mg/mg S 的FeCl3, 硫化氢的去除率可达>98%[8]。上述的FeClSO4可以通过硫酸亚铁溶液通入氯而制得。 聚合硫酸铁可用来除去废水中的硫化物。当加入的聚合硫酸铁的投加量为500mg/L时, 硫化物的浓度可以从150mg/L降至0mg/L, 投加量为150mg/L时, 硫化物的浓度可以从54mg/L降至<1mg/L[9]。 含硫化物废水可以利用电解的方法产生三价铁离子去除废水中的硫化物[10]。 除了铁盐以外, 锌的化合物也可用在硫化物的去除中。如在70~90℃利用氧化锌和废水中的硫化物作用1小时, 可以形成硫化锌, 而硫化锌可以800~900℃炽烧,使生成氧化锌和二氧化硫, 生成的氧化锌可以循环利用, 而通过二氧化硫可以回收硫[11]。

5 氧化法 由于硫化氢具有还原性, 因此很易与氧化剂作用, 经氧化化学生成硫或硫酸盐。常用的氧化剂有次氯酸钠, 过氧化氢, 高锰酸钾, 臭氧等。在催化剂存在下, 用空气对含硫化物废水进行氧化处理, 在工业中具有很大的意义。 含硫废水可以用次氯酸钠进行氧化破坏而去除之, 如5000mg/L的含硫废水,在<80℃以下用次氯酸钠氧化后, COD值可以降至1.4mg/L[12]。 含有Na2S(I)及NaSH(II)的废水用 NaClO处理, 而NaClO/(I + II) 的摩尔比控制在1.5-2.0, 并控制pH 6-7, 用这种方法去除硫化物, 产生的硫, 经过滤可以回收硫[13]。 废水中的硫化物可以用亚氯酸钠进行氧化去除[14]。同样二氧化氯可以用来处理硫离子,亚硝酸根及氰离子等[15]。 进入生化处理的含硫化物废水可以先加入过氧化氢使废水中的硫化物减少, 如将50%的过氧化氢以15.1mg/L的用量加入, 可以使进水中的硫化物浓度从4.4mg/L降至<0.1 mg/L[16]。 硫的催化氧化可以用湿式氧化及类似的方法处理。 在催化剂存在下的湿式氧化技术可以用来处理废水中的硫化物和硫醇, 当温度在230℃及压力为6.6MPa时, COD的去除率可达78%。~段左侧片石混凝土挡土墙第部分2页脚内容在合适的条件下, 硫的去除率可达99%, 废水的BOD/COD可以升高至0.8以上, 并可以正常地进行生化处理[17]。 在水的临界点(647.5K,22.05MPa)以上时,水的性质发生了很多的变化,如提高了有机物的溶解度,降低了对盐类溶解度,并能与氧气、氮气、二氧化碳等气体完全混溶,水的其它性质如密度、介电常数或粘度等物化性能也发生了很大的变化。这样可在不使用催化剂的条件下用氧等氧化剂对废水中的有机物进行氧化降解作用[18][19]。在利用超临界水氧化法去除废水中的硫离子时,当其初始浓度为522mg/L时,在温度为723.2K、压力为26MPa、氧硫比为3.47、反应空时约为17s的条件下,S2-可被完全氧化为SO2-4而除去[20]。利用超临界水氧化技术(SCWO)可以使硫化铵模拟废水在10秒种内氧化成硫酸盐, 其工作条件为温度 698.2~773.2 K 及 22.0~30.0 MPa, 其氧化过程是先经硫代硫酸盐, 再经亚硫酸盐, 最后为硫酸盐[21]。 硫的催化氧化可以用多种的催化剂, 如活性炭, 炭黑, 各种金属盐类, 特别是一些过渡金属盐类, 包括铁盐及锰盐等, 氢醌,1,4-萘醌-2-磺酸钠, 1,4-萘酯及其混合体系。这些催化剂都是有效的。炭黑系列, 其无催化剂,炭黑及炭黑-硫酸亚铁系列氧化硫化物时所需的氧分别为其理论值的40,15及10倍。在氢醌系列, 其无催化剂,氢醌-三氯化铁及氢醌-三氯化铁-过硫酸盐系列所需的氧分别为其理论值的40,15及8倍[22]。 在空气催化氧化过程中, 最常用的催化剂是锰盐, 如硫酸锰[23][24]。特别是在皮革废水处理中, 已得到实际的应用[25]。如含有1.5g/L硫化钠的废水先加热至70℃, 使蛋白质变性, 再加入硫酸锰作为催化剂, 通入空气 20-30 m3/h约 4-7小时,可以去除90% 的硫化钠[26]。皮革废水中含有硫化钠<2400 mg/L, 可以加入高锰酸钾或硫酸锰300-500mg/L作为催化剂, 并用水射真空曝气器进行曝气。3小时后, 硫化钠的含量可以下降至 <20 mg/L[27]。含2000-10,000mg Na2S/L 的皮革废水, 可以通过水射曝气法进行催化氧化, 在40~120分钟后, 可以去除99%的硫化物[28][29]。 在用硫酸锰作为催化剂进行催化氧化后, 如再加铝盐及阴离子聚电解质, 则硫化物的去除率更高[30]。 所用的锰催化剂, 如氢氧化锰也可以载于NKA-2 树脂。在用这种催化剂时, 在1~3小时内, 可以使焦化厂的含硫废水中的硫化物浓度630-3800 mg/L 降低99%。所用的催化剂可以重复使用[31]。 用高锰酸钾或二氧化锰可以催化氧化废水的硫化物, 当废水中的硫化物浓度为200-300mg/L时, 可以降至<10 mg/L. 如加硫酸锰作为催化剂, 投加量为100mg/L, pH应在8~9, 可以90%的硫化物被去除[32]。. 用锰催化氧化也可以将硫化物的氧化深度控制在产生硫的阶段, 如含硫化碱的废水可以与二氧化锰反应, 生成硫和金属的氢氧化物,废的的二氧化锰可以用含氧的气体进行再生, 而硫经水漂洗后, 可以回收。用这个方法可以减少硫代硫酸钠的生成。 如一个含硫化钠及硫化氢钠的废水,先用, MnO2 泥处理, 用废的MnO2经曝气可以得到再生。氧化产生的硫用少量的水进行漂洗, 所得的硫可以回收, 而碱液可以在生产过程中进行回用。过程中仅有少量的硫化物转化成硫代硫酸盐[33]。 在合适的条件下, 废水中的硫化物可以将氧化反应控制在硫代硫酸钠阶段, 这就为废水的综合利用创造了条件。如将硝基苯还原而得的硫化碱废水中加入硫, 氧化, 过滤, 过滤, 蒸发浓缩, 乘热过滤, 活性炭脱色, 过滤, 结晶, 离心分离即得硫代硫酸钠[34]。 除锰盐外, 还相当多的金属盐类均可以作为硫化物的氧化催化剂。例如废水中的低价硫化合物可以在催化剂下, 如载有V, Cr, Mo, W, Cu,Ni, Mn, Co或 Fe的Al2O3, SiO2, 及硅铝酸盐, 其中以Cu, Fe或Mn为最好,用过氧化氢处理[35]。废水中的硫化物, 还可以用过渡元素作为催化剂使其用空气氧化成元素硫, 各种催化剂的强弱次序好下: NiO/C >CoO/C, MoO2/C > V2O5/C > MnO/C > CuO/C > Fe2O3/C, TiO2/C> Cr2O3/C. 其中一些催化剂已达到基于酞菁钴的水平[36]。 含硫化物及亚硫酸盐的废水可以用铜,钴或铁盐[37]作为催化剂进行催化氧化。其中Fe(III)及 Fe(II)的混合物,其比例为2:1至8:1时为最有效[38]。也可以用含Fe3+的阳离子交换树脂作为催化剂, 并通入空气,分出析出的硫。出水中的硫化物含量可以下降至2.47 ×10-4 g/m3[39]。此外碱性的硫化物废水可以低压下,用铁合金作为催化剂进行氧化去除[40]。 还原性的硫氧酸可以在铜或铜铁的硫化物作为催化氧化的催化剂进行处理[41]。 废水中的硫化物可以催化氧化成高价的硫化物,所用氧化剂有氧、过氧化氢或氯,所用的金属催化剂可用镍、钴、镁、铜及铁,系统中如同时含有分子量为1000~100000的水溶性阴离子聚合物,则可提高催化氧化的能力。所用的水溶性聚合物有聚丙烯酸、部分水解聚丙烯酰胺、聚乙烯磺酸钠、聚马来酸本酸酐、聚甲基丙烯酸、聚乙基丙烯酸、部分水解的聚甲基丙烯酰胺及水解聚丙烯腈等,加入的聚合物是一种很好的分散剂,可使FeS 及Fe2S3的颗粒呈悬浮状态,以使其有效表面积最大,投加量一般在5~1000毫克升之间[42]。 硫化钠废水可以用镍或锰离子进行催化氧化去除[43]。 一些金属硫属化合物也可以作为催化剂, 如对于硫属化合物而言, NiPS3嵌入物及 NiO.6FeO.4PS3均比NiPS3本身具有更大的催化能力[44]。 除金属化合物作为催化剂外, 炭类物质也可作为氧化的催化剂。 例如含硫化氢1000mg/L的废水, 可以用石油焦炭进行催化氧化,如100L这类废水, 可以在25kg石油焦炭存在下, 以每分钟300L的空气进行处理, 经20, 40, 60 及80分钟处理后,其残余的硫化氢浓度分别

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