天然药物化学复习材料
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天然药物化学复习资料1、天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、天然药物的来源包括：植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。
3、从药材中提取天然活性成分的方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸憎法及升华法等。
4、溶解提取法原理：是根据“想是想容原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料屮提取出來。
一般来说，两种基本母核相同的成分，其分子屮官能团的极性越大或极性官能团数目越多，则整个分子的极性就越大，亲水性就越强；若非极性部分越大或碳链越长，则极性越小，亲脂性越强。
5、常见溶剂的极性强弱顺序：石油瞇v二硫化碳v四氯化碳v三氯乙烯v苯＜二氯甲烷v乙醯v三氯甲烷v乙酸乙酯v丙酮v乙醇v甲醇v乙膳v水v毗噪v乙酸.6、超临界流体萃取技术特点：①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便；⑥无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险，减少环境污染，无公害；⑤萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；④萃取介质的溶解性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；⑥还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性來提取极性物质；⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取；⑦萃取介质可循环利用，成本低；⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
7、天然药物有效成分的分离：㈠、根据物质溶解度差别进行分离；㈡、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离；㈢、根据物质吸附性差别进行分离；㈣、根据物质分子大小差别进行分离；㈤、根据物质离解程度不同进行分离。
8、物理吸附基本规律一相似者易于吸附；吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂；硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂，故有以下特点：⑴对极性物质具有较强的亲和力，极性强的溶质将被优先吸附；⑵溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现岀较强的吸附能力。
反乙较弱。
⑶溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下來。
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天然药物化学1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的一门学科。
2.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(AA-MA)代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。
甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。
桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。
氨基酸途径代谢产物：生物碱类。
3.溶剂极性顺序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4.分离因子β：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现基本分离100>β≥10——需萃取10－12次β≤2——作100次以上萃取才能实现基本分离。
5.液－滴逆流色谱（DCCC）：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，特别适用于皂苷类的分离。
上行：流动相密度大。
6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶：酸性，氧化铝：碱性），活性炭：非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。
聚酰胺：氢键吸附（＋分配原理）极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附），用不断提高浓度的含水醇洗脱。
离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。
天然药物化学考试复习资料
天然药物化学考试复习资料天然药物化学考试复习资料（1）1、天然药物化学研究的内容有哪些方面?答：主要是研究各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取、分离、检识以及主要类型化学成分的结构鉴定知识等。
此外，还将涉及中草药制剂的成分分析等内容。
2、天然药物的开发和利用有哪几个方面？答：可概括为：开辟和扩大天然药物资源；提取制药原料和中间体；对天然化合物进行化学修饰或结构改造，创制新药等几个方面。
3、怎样利用有效成分扩大药源？举例说明。
答：当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后，就可以根据此成分的理化特性，从亲缘科属植物，甚至从其它科属植物寻找同一有效成分。
如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到，后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。
4、举例说明中草药有效成分与创制新药的关系。
答：以天然活性成分为先导化合物，进行结构修饰或结构改造，以增强疗效，克服毒性，副反应。
如秋水仙碱分子中甲氧基转变成胺基，抗癌效果不变，而毒性降低。
5、简述中草药有效成分与中草药质量的关系，举例说明。
答：①根据药材中所含化学成分理化特性及其在植物体内分布、含量高低时期，适时采集，妥善保存，以发挥药材最大效用。
如麻黄的有效成分为麻黄碱，主要分布在茎的髓部，秋季含量最高。
②探知中草药有效成分理化性质后，可建立完善的药材客观标准。
如药典规定洋金花中生物碱含量，以莨菪碱计算不得少于0.3%。
6、如何理解有效成分和无效成分？答：有效成分是指具有生理活性的单体化合物。
与有效成分共存的其它化学成分，则为无效成分。
两者的划分是相对的，如鞣质，在多数中草药中视为无效成分，但在五倍子、地榆等中草药中则为有效成分。
另外，随着科学发展，过去认为无效成分的多糖、蛋自质，现已发现它们分别具有抗癌、引产的活性，而列为有效成分。
7、中草药有效成分提取方法有儿种？采用这此方法提取的依据是什么？答：①溶剂提取法：利用溶剂把中草药中的所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。
天然药化复习资料
天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
其研究内容包括各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
(一) 常用提取方法（二）溶剂提取法●溶剂提取法的原理：溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的，通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法。
（考试时请这样回答哦！）＊常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚＜环己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水（丙酮，乙醇，甲醇能够和水任意比例混合。
）＊常用溶剂的性质：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水＊一般情况下，分子较小，结构中极性基团较多的物质亲水性较强。
而分子较大，结构上极性基团少的物质则亲脂性较强。
●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；·鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物；·苷类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性；·生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物；·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分，易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之，天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律。
即极性化合物易溶于极性溶剂，非极性化合物易溶于非极性溶剂，分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂。
溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂(选择溶剂依据:根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质，决定选择何种溶剂)(各溶剂法分类见《天然药物化学辅导教材》P5)（三）水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。
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名词解释1.天然产物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2.一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程，几乎所有绿色植物中都存在。
一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。
二代产物：生物碱、萜类化合物3.正相分配色谱：分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱:：当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流动相则用水或甲醇等极性溶剂4、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物6、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架简单香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7位羟基与其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7位羟基与6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。
其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。
但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid， MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。
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第一章总论1.极性由小到大：石油醚<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸a.石油醚：油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物b.三氯甲烷或乙酸乙酯：游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中极性物质c.丙酮或乙醇、甲醇：苷类、生物碱盐及鞣质等极性物质d.水：氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分2.从药材中提取天然活性成分的方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
3.溶解提取法原理：是根据“相似者相溶原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料中提取出来。
一般来说，两种基本母核相同的成分，其分子中官能团的极性越大或极性官能团数目越多，则整个分子的极性就越大，亲水性就越强；若非极性部分越大或碳链越长，则极性越小，亲脂性越强。
4.溶剂提取法：超临界流体萃取技术特点:①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便；②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险，减少环境污染，无公害；③萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；④萃取介质的溶解性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质；⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取；⑦萃取介质可循环利用，成本低；⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
5.天然药物有效成分的分离：a.根据物质溶解度差别进行分离；改变温度：结晶及重结晶；酸性或碱性化合物加沉淀剂；调节PH：生物碱（酸/碱）、黄酮/蒽醌类酚酸性成分（碱/酸）改变混合溶剂极性：水提醇沉法：除去多糖、蛋白质水溶性杂质醇提水沉法：除去树脂、叶绿素水不溶性杂质b.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离；β/100 基本分离100∃β/10 萃取10-12次β[2 萃取100次CCD法：逆流分溶法（PC纸层析）50∃βDCCC法：滴液逆流色谱 HSCCC:高速逆流色谱c.根据物质吸附性差别进行分离；物理吸附：无选择性、可逆、快速，硅胶、氧化铝、活性炭化学吸附：选择性，不可逆，共价键半化学吸附：聚酰胺对黄酮、醌类，氢键吸附物理吸附基本规律—相似者易于吸附；吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂；硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂，故有以下特点：（溶剂极性小的，洗脱液极性增大）（1）极性物质具有较强的亲和力，极性强的溶质将被优先吸附；（2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出较强的吸附能力。
天然药物化学 复习资料 考试重点
第一章绪论天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分：代表临床疗效的成分无效成分：不代表其治疗作用的成分有效部位：有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能：第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序：石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数（K）：K=C u/C L分离因子（β）：β=K A/K Bβ与分离难易程度：β≥100一次简单萃取即可分离，100≥β≥10萃取10～12，β≌1基本无法分离吸附原理：化学吸附：有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附：一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附：无选择性相似易吸附可逆硅胶活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目多，吸附力强。
易形成分子氢键者，吸附力减弱。
芳香化程度高，吸附性增强。
正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶滤过柱色谱法：基本原理是分子筛大分子的先出，小分子的后出薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100~110℃活化30分钟第三章糖和苷类糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型（D、L ）：C5上的取代基在环上-D，下-L。
相对构型（α、β）：C1和C5的取代基同侧β，异侧α。
苷：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。
根据苷键原子分为O-苷，S-苷，N-苷，C-苷糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或苷类）：取供试液，加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀，沿管壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀苷键的裂解：一、酸催化水解：1.苷键原子不同水解难易顺序：N 苷> O苷> S 苷> C苷2.糖的种类不同：①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷二、碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解三、酶催化水解：利用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以获得次生苷四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解，获得原生苷元第四章香豆素与木脂素香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
天然药物化学复习资料
天然药物化学复习资料分离精制常用方法原理1.物质溶解度差别进行分离1 利用温度不同引起溶解度的改变2 改变混合溶剂的极性3 调节溶液的pH值4 沉淀法5 盐析法2.物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.液-液萃取法2 逆流分配法3 高速逆流色谱法4 气液分配色谱5 液-液分配色谱3.物质的吸附性差别进行分离物理吸附、半化学吸附、化学吸附物理吸附：液-固物理吸附色谱，吸附层析的分离效果，决定于:吸附剂(硅胶、氧化铝、活性炭）、溶剂和被分离化合物的性质这三个因素。
吸附剂的特点对极性物质具有较强的亲和能力。
故同为溶质，极性强者将被优先吸附。
溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出越强的吸附能力。
溶剂极性增强，则吸附剂对溶质的吸附能力即随之减弱。
溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。
聚酰胺吸附色谱法：特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物4.物质分子大小差异进行分离利用分子筛分离物质的一种方法。
样品混合物中各个成分因分子大小各异，渗入至凝胶颗粒内部的程度也不尽相同，故在经历一段时间流动并达到动态平衡后，即按分子由大到小顺序先后流出并得到分离。
凝胶渗透色谱法（gel permeation chromatography）、分子筛过滤（molecular sieve filtration）、排阻色谱(exclusionchromatography）。
结构研究方法（一）纯度测定a. TLC, PPC (3种展开剂）；b. GC;c. HPLC;d. 晶型，熔点（二）结构研究1、确定分子式，计算不饱和度Ω= C数+ 1 + 3价数/2 –1价数/2例：C30H48O3，Ω= 72、质谱离子源：电子轰击（EI),化学电离（CI),电喷雾（ESI)等；3、红外光谱（IR)提供结构中官能团、骨架等信息；4000-1500 cm-1 特征频率区；1500- 600 cm-1 指纹区。
天然药化期末复习资料
第一章有效成分：从天然动植物或矿物中提取的能用分子式表示，有一定物理常数，化学上常为单体，临床上有效的成分天然药物化学研究内容：运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科，主要研究天然药物中有效成分的结构特点、物化性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定二次代谢产物：特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，这一过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动不起重要作用，称为二次代谢，生成的萜类、生物碱等化合物称为二次代谢产物有效成分提取方法：1.溶剂提取法：选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来，包括冷提法（浸渍法、渗漉法）和热提法（煎煮法、回流提取法、连续提取法）溶剂的脂溶性顺序：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水溶剂沸点高低顺序：正戊醇＞乙酸＞正丁醇＞吡啶＞甲苯＞苯＞乙酸乙酯＞甲醇＞氯仿＞丙酮＞二氯甲烷＞乙醚2.水蒸气蒸馏法：将含挥发性成分药材的粗粉或碎片，浸泡湿润后，直火加热蒸馏或通入水蒸汽蒸馏，药材中的挥发性成分随水蒸气蒸馏而带出，经冷凝后收集馏出液的分离方法，只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取3.升华法分离方法：㈠根据物质溶解度差别进行分离1、利用温度不同引起溶解度的改变2、改变混合溶剂的极性：水/醇法：在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质醇/水法：在浓缩乙醇提取液中加入数倍量水稀释，放置以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质3、调节溶液的pH值，改变分子的存在状态酸/碱法：一般不溶于水的生物碱遇酸生成生物碱盐后溶于水中，过滤除去不溶性杂质后，向水溶液中加碱碱化后，又重新生成游离生物碱的方法碱/酸法：内酯类化合物（香豆素）不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离4、沉淀法：铅盐沉淀法、试剂沉淀法5、盐析法：在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离㈡根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离分配系数K：两种相互不能任意混溶的溶剂在分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。
(完整版)《天然药物化学》复习题
天然药物化学复习题一、名词讲解1.有效成分在天然药物中具必然的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
2.有效部位当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时，该一类或几类成分的混杂体即被认为是有效部位。
3.苷化位移糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β -C 和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，称为苷化位移。
苷化位移与苷元结构有关，与糖的种类关系不大。
4.天然药物化学及其研究内容运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究内容主要包括天然药物的化学成分〔主若是生理活性成分或药效成分〕的结构特点、理化性质、提取分别方法、结构判断等。
5.黄酮类化合物根本母核为 2-苯基色原酮类化合物，现在泛指两个拥有酚羟基的苯环经过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
6.红外光谱利用分子中价键的伸缩及波折振动在 4000-625cm-1红外处域引起的吸取，而测得的吸取图谱。
7.香豆素和木脂素香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
木脂素被定义为拥有苯丙烷骨架的两个结构经过其中，’或 8,8 ’-相连而成的一类天然产物。
8.三萜皂苷和甾体皂苷三萜苷类多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。
甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷，在植物界中广泛分布。
9.反相色谱：固定相极性小于流动相的色谱。
10.正相色谱：固定相极性大于流动相的色谱。
11.强心苷：存在于植物中拥有强心作用的甾体苷类化合物12.甾体化合物：天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但结构中都拥有环戊烷骈多氢菲的甾核。
13、醌类化合物：指分子内拥有不饱和环二酮结构或简单转变成这样结构的天然有机化合物。
二、简答题1、聚酰胺层析分别黄酮类化合物的体系是什么？有哪些规律？原理：聚酰胺分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
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天然药物化学复习材料 < 2010制药工程>第一章绪论天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究对象——天然药物, 包括植物、动物、矿物、微生物和海洋药物，特别是植物来源的天然药物中化学成分。
研究内容:结构特点、理化性质、生物合成、提取分离、结构鉴定。
几个重要名解：（1）生理活性成分：经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外及体内试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。
（2）有效（药效）成分：具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。
（3）有效部位：从单味中药材或饮片中提取的经动物及临床试验证明有效的一类化学组分，其至少是一类或几类化学成分组分，可将其看成是一个“天然复方化学药”。
天然药物化学成分的简介⑴、糖类：分为单糖（葡萄糖，鼠李糖）、低聚糖（蔗糖，麦芽糖）、多糖（淀粉，纤维素）及其衍生物。
注：单糖、低聚糖易溶于水，难溶于醇。
多糖大多不溶于水，更难溶于醇。
⑵、苷类：由糖或糖的衍生物与非糖物质（苷元）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
注：苷类—亲水性，苷元—亲脂性。
⑶、醌类：具醌式结构的化合物。
游离醌类----亲脂性，结合成苷----亲水性。
⑷、苯丙素类：基本骨架：C6-C3，典型化合物：香豆素和木脂素类。
游离亲脂性；成苷后水溶性增大。
⑸、黄酮类：基本骨架：C6-C3-C6。
多具酚羟基，显酸性，易溶于碱性溶液。
游离黄酮亲脂性，黄酮苷亲水性。
⑹、甾体：环戊烷多氢非甾核的化合物。
甾体皂苷元---亲脂性，甾体皂苷---亲水性。
⑺、三萜类化合物：30个C，由六个异戊二烯聚合而成。
三萜皂苷元----亲脂性，三萜皂苷---亲水性。
⑻、萜类和挥发油：萜类：由甲戊二强酸衍生。
游离萜类——亲脂性。
萜类苷化——亲水性。
挥发油：可随水蒸气蒸馏、与水不相容、油状液体。
理化性质----亲脂性。
⑼、生物碱：生物体内含氮有机化合物。
碱性，与酸结合成盐，游离生物碱类---亲脂性，生物碱盐----亲水性。
⑽、鞣质类：复杂的多元酚类-----亲水性。
（茶叶中含有鞣质）第二章天然药物化学成分的提取、分离和鉴定方法(一)天然药物化学成分的提取方法提取：利用适当的溶剂或方法，将所要成分尽可能从原料中完全提出，而不需要的成分尽量少提的过程。
常用的提取方法:溶剂提取法（包括超临界流体提取法）、水蒸气蒸馏法、升华法1)溶剂提取法（3点内容）①原理：相似相溶②常见的提取溶剂：1、溶剂极性强弱顺序：(P34)石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水（亲脂性有机溶剂）（亲水性有机溶剂）2、溶剂与适宜提取的物质：石油醚或汽油——油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜氯仿或乙酸乙酯——游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元丙酮或乙醇、甲醇——苷类、生物碱盐、鞣质水——氨基酸、糖类、无机盐③溶剂提取法的种类（经典5种，现代5种）经典：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法现代：超声提取法、超临界提取法。
还包括微波提取法，酶解提取法，半仿生提取法2）水蒸汽蒸馏法：适用于挥发性成分（主要是挥发油）的提取3）超临界流体提取法（SFE）：采用超临界流体为溶剂对天然药物进行提取的方法。
超临界流体：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，成为单一相态，此时的物质称为超临界流体。
超临界流体的性质如密度、粘度和扩散性等处于气体和液体之间，而且与温度、压力和流体组成有关。
超临界流体同时具有液体和气体的双重特性。
最常用的流体物质：二氧化碳。
还有一氧化二氮、氨、乙烷、庚烷、二氯二氟甲烷等。
超临界流体——CO2优点：1）性质稳定，使用安全，价格低廉，临界点低(Tc=31℃，Pc=7.37MPa)，易于操作。
2）在临界点附近温度或压力的改变会使密度(P)发生较大的变化，同时使许多物质在其中的溶解度(S)也发生变化缺点：1）CO2是非极性物质。
对亲脂性的成分，如挥发油、醚、酯类等易萃取。
2）化合物极性基团多，极性，萃取就难。
因此，在SFE-CO2萃取中常加入夹带剂来解决。
夹带剂通常是甲醇、乙醇、丙酮、乙腈。
4）超声波提取法：存在机械效应，空化效应，热效应。
（二）天然药物化学成分的分离精制方法原理：根据天然药物中各化学成分在溶解度、两相溶剂中的分配系数、吸附性、解离程度和分子大小等性质上的差异进行分离。
常用分离精制方法：两相溶剂萃取法、沉淀法、结晶法、膜分离法、色谱分离法、升华法、分馏法1、两相溶剂萃取法：萃取法1）原理：根据混合物中各成分在两相溶剂中的分配系数不同进行分离2）萃取溶剂的选择：正丁醇---用于皂苷类；氯仿---用于生物碱类；乙酸乙酯---用于黄酮类；石油醚、乙醚---用于挥发油3）当提取物中含有难溶于水的酸、碱性成分时，如何处理：A、碱性成分+无机酸→盐B、酸性成分+碱水→盐C、内酯或内酰胺结构的成分→碱开环，酸闭环D、pH梯度萃取法4）萃取操作是要尽量防止乳化2、系统溶剂分离法四部位法：石油醚或正己烷、氯仿或乙醚、乙酸乙酯、正丁醇（极性小到大）三部法：石油醚或正己烷、氯仿或乙醚、正丁醇（极性小到大）2、结晶法（3点内容）1）结晶溶剂的选择：①对欲纯化的成分热时溶解，冷时析出（热溶冷析）；对杂质冷热均易溶或均不溶。
②与欲结晶的成分不发生化学反应。
③溶剂沸点适中，安全、易得。
常用溶剂：甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等2)重结晶的操作：溶剂加热至沸点，被结晶物质溶解为热过饱和状态，趁热过滤，滤液冷却结晶。
不纯的结晶，可多次反复操作，得到较纯结晶（为重结晶）。
【即热饱和溶液，热过滤，静置冷析，冷过滤】3）判断结晶纯度的方法：a)结晶形态和色泽——晶形均一；色泽一致。
b)熔点和熔距。
C)色谱法（正反相色谱）3、沉淀法1）溶剂沉淀法水提醇沉（除去多糖、蛋白质等水溶性杂质）>醇提水沉(除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质)> 醇提醚或丙酮沉(皂苷的纯化--除去脂溶性杂质）2）酸碱沉淀法3）专属试剂沉淀法雷式铵盐+水溶性生物碱沉淀胆甾醇+甾体皂苷沉淀明胶 + 鞣质沉淀4、膜分离法原理:利用一定孔径的多孔滤膜对分子大小不同的化学成分进行筛分。
5、色谱分离法原理：利用混合物中各成分在固定相和流动相中亲和作用的差异（包括吸附能力，分配系数，分子量大小，解离度，亲和作用等）而达到分离的目的。
1）吸附色谱法原理:利用混合物中各成分对吸附剂的吸附能力的差异而分离。
A. 物理吸附——吸附剂：硅胶( 中等极性的酸性吸附剂,不宜分离碱性成分)、氧化铝(弱碱性吸附剂，尤适合分离生物碱)、活性炭(非极性吸附剂，分离糖、氨基酸等水溶性物质)B. 半化学吸附——吸附剂：聚酰胺(主要为氢键吸附，适合于酚类和醌类，如黄酮类、蒽醌类及鞣质等成分分离)2）凝胶过滤色谱法原理——分子筛洗脱规律：大分子先被洗脱出柱，小分子后被洗脱。
常用的凝胶有：葡聚糖凝胶（SephadexG）、羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）3）大孔吸附树脂色谱法原理：吸附（范德华引力或氢键吸附）和分子筛（大分子先被洗脱，小分子后被洗脱）。
应用：中药有效部位的富集，有效成分的分离纯化，尤对皂苷、黄酮、生物碱等方面的纯化4）离子交换色谱法原理：混合物中各成分的解离度差异而得到分离。
以离子交换树脂为固定相，以水或碱水或酸水为流动相。
应用：阳离子交换树脂用于分离不同碱性的生物碱。
生物碱碱性强，易被阳离子交换树脂吸附，难被洗脱。
相反，也然。
（如：东莨菪碱、莨菪碱和小檗碱的分离。
洗脱顺序：从左到右依次被洗脱出来，因为碱性依次增强）5）分配色谱法原理：被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数不同而分离。
正相色谱：固定相极性大于流动相；分离极性大或水溶性的成分，如生物碱、苷、糖类、有机酸等。
反相色谱：固定相极性小于流动相；分离极性小和中性成分，如黄酮、蒽醌、皂苷、生物碱 其他色谱法：真空液相色谱法；高速逆流色谱法；薄层色谱法（荧光薄层色谱、络合薄层色谱、高效薄层色谱、制备薄层色谱、离心薄层色谱）（三）天然药物化学成分的结构研究方法纯化和干燥化合物的样品（怎么判断纯度）a)均一晶形、明确敏锐熔点b)三种展开系统均显示单一斑点c)HPLC 、GC 分析鉴定方法四大光谱：UV —vis （紫外—可见吸收色谱） ：提供共轭双键、α,β-不饱和羰基、 芳环等信息。
IR （红外光谱）： 提供结构中官能团、骨架等信息；4000-1500 cm-1 特征频率区；1500- 600 cm-1 指纹区。
NMR （核磁共振谱）： 1H-NMR 化学位移（δ），峰面积，裂分与偶合常数（J ）MS （质谱）：离子源：电子轰击（EI ), 化学电离（CI ), 电喷雾（ESI )等第三章 生物碱一）概述1）生物碱的定义：来源于生物界一类含N 有机化合物。
1.大多Ｎ在杂环上，少数在环外，如麻黄碱。
2.大多具碱性，可与酸成盐。
少数生物碱不显碱性，如秋水仙碱3.多具显著的生理活性。
4.除生物体必须的含N 有机化合物外，如氨基酸、氨基肽、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及含N 维生素外。
2）存在形式：主要以有机酸盐的形式存在，少数以无机盐形式存在。
弱碱性的以游离形式存在（酰胺类生物碱）。
还有极少数以N-氧化物、生物碱苷、酯等形式存在。
3）生理活性：镇痛——吗啡、延胡索乙素； 止咳平喘——麻黄碱； 抗心律失常——苦参碱和氧化苦参碱；抗癌——紫杉醇、喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱。
二）生物碱的分类莨菪碱： 苦参碱：麻黄碱： 小檗碱：CH OH CH NHCH 3CH 3 延胡索乙素：吗啡 R=H 可待因 R=CH3注：其他结构自己看书。
H 3CR H O C OCH N H 3C OHO C O CH NH 3C O H O C O COH OHOH OO 33三）生物碱的理化性质一、性状：1、多数含有C、H、O、N，少数含有S、Cl2、多为结晶性固体，有些为非晶性粉末，少数为液体(如烟碱、槟榔碱、毒芹碱)3、多具苦味(盐酸小檗碱)，少数呈辛辣味（如胡椒碱）4、一般无色或白色；少数具有长链共轭体系的具有一定颜色。
如，小檗碱：黄色；小檗红碱：红色；一叶萩碱：淡黄色5、少数液体及个别小分子生物碱具挥发性(麻黄碱)，少数具升华性(咖啡因、川芎嗪)二、旋光性：具有手性碳原子或手性分子。
一般情况下，左旋体的活性比右旋体活性强。
但也有少数右旋大于左旋的，如右旋古柯碱的局部麻醉作用强于左旋古柯碱三、溶解性：大多数游离生物碱亲脂，生物碱盐亲水①亲脂性生物碱：叔胺碱和仲胺碱，溶于有机溶剂（典型：三氯甲烷），也易溶于酸水②亲水性：主要指季铵碱和某些含N-氧化物生物碱（氧化苦参碱）；小分子生物碱亲脂又亲水。
如烟碱、麻黄碱。
酰胺类生物碱（可形成氢键故亲水）如秋水仙碱、咖啡碱③具特殊官能团：A、两性生物碱（如吗啡、小檗胺、槟榔次碱）：具有酚羟基或羧基的生物碱，可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。