含钼废水

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钼酸钠对化工生产废水总氮检测结果影响的探讨郑融融

钼酸钠对化工生产废水总氮检测结果影响的探讨郑融融发布时间：2021-11-04T03:07:36.998Z 来源：《防护工程》2021年21期作者：郑融融黄雄伟张秀晶郑星[导读] 本文通过对废水中各污染因子的分析，钼酸钠在220nm的波长处有较大的吸光度，从而确认钼酸钠对硝酸盐氮和总氮的测试结果正干扰，钼酸钠与硝酸盐氮之间的函数关系式基本为：y=0.0895χ+0.0034，式中χ为钼酸根的浓度（mg/L），y为硝酸盐氮的浓度（mg/L）。

通过对废水的蒸馏处理，可以消除钼酸钠对硝酸盐氮测试结果的影响。

郑融融黄雄伟张秀晶郑星浙江中通检测科技有限公司浙江宁波 315200摘要：本文通过对废水中各污染因子的分析，钼酸钠在220nm的波长处有较大的吸光度，从而确认钼酸钠对硝酸盐氮和总氮的测试结果正干扰，钼酸钠与硝酸盐氮之间的函数关系式基本为：y=0.0895χ+0.0034，式中χ为钼酸根的浓度（mg/L），y为硝酸盐氮的浓度（mg/L）。

通过对废水的蒸馏处理，可以消除钼酸钠对硝酸盐氮测试结果的影响。

关键词：钼酸钠；废水；总氮；硝酸盐氮；探讨1 前言随着我国经济的发展，排污收费制度使污染防治责任与排污者的经济利益直接挂钩，促进经济效益、社会效益和环境效益的统一。

缴纳排污费的排污单位出于自身经济利益的考虑，必须加强经营管理，提高管理水平，为了减少排污掌握废水排放质量，某化工企业对废水排放减排因子进行跟踪检测，在对检测结果进行汇总过程中发现公司废水排放口总氮结果明显偏高。

总氮是水中各种形态无机和有机氮的总量，包括NO3-、NO2-和NH4+等无机氮和蛋白质、氨基酸和有机胺等有机氮，通过对水质中不同类型的无机氮进行分析，发现废水中硝酸盐氮比理论值高出很多。

为了解决总氮、硝酸盐氮分析过程中的干扰，我公司结合该企业生产工艺，本次试验对产生废水工艺流程各节点的相关因子进行检测，结果发现，影响硝酸盐氮的废水来自废碱焚烧炉废水，在焚烧过程中有废催化剂钼酸盐参和进入，水质中含有大量的硫酸盐和钼酸盐，从总氮和硝酸盐氮的分析方法来看，硫酸根对总氮和硝酸盐氮不产生干扰，因此干扰硝酸盐氮和总氮的因素是钼酸盐。

钼酸根作为分子结合剂

钼酸根作为分子结合剂钼酸根，也称作钼酸根离子，是一种分子结合剂，具有广泛的应用领域，包括工业、医学和环境保护等方面。

它的化学式为MoO4 2-，是由一根中央的钼原子连接四个氧原子组成的离子基团。

本文将介绍钼酸根的结构、性质及应用。

1. 钼酸根的结构钼酸根的结构中有四个氧原子围绕着一个中央的钼原子，呈现出四面八方的形状。

钼酸根是一种典型的八面体结构离子。

钼酸根的配位中心为钼原子，它在配位化学中常常被用作典型的六配位离子。

钼酸根是一种带负电的离子，它的负电荷主要集中在氧原子上。

钼酸根的稳定性很高，它可以被广泛地应用在不同领域的化学反应中，特别是在化学分析和催化化学领域。

钼酸根的稳定性主要取决于它的结构，以及钼原子与配位原子之间的键强度。

钼酸根的化学性质很活泼，它能与许多离子发生反应，形成一系列的配合物。

钼酸根还具有良好的溶解性，可溶于水、甲醇、乙醇、醋酸等溶剂。

这种溶解性使得钼酸根可以用于分析测定和催化反应中。

（1）钼酸根在分析测定中的应用钼酸根是一种典型的分子结合剂，用于许多光谱分析技术中。

在分析实验中，钼酸根可以与硅酸盐、钙、锰、铁等离子形成彩色的络合物。

这些络合物可以用于测定不同化合物的含量。

钼酸根在催化化学反应中得到了广泛的应用，尤其是对过渡金属催化反应、氧化氮化反应等具有良好的催化作用。

钼酸根可以作为氧化剂和还原剂参与反应，促进化学反应的进行。

钼酸根在医学领域中也得到了应用。

钼酸根可作为放射性治疗的镭钴源的反应堆材料。

这个技术通常用于治疗某些癌症患者，促进肿瘤的消除。

钼酸根的还原性和催化作用使它可以用于处理含钼废水。

它可以用于去除废水中的钼、锰等有害离子，减少对环境的污染。

总结：钼酸根是一种具有重要应用价值的分子结合剂，它具有良好的稳定性和化学活性，广泛应用于工业、医学和环境保护等领域。

通过了解钼酸根的结构、性质及应用，可以更深入地了解这种化合物在多个领域的作用和价值。

共沉淀法去除水溶液中的钼

共沉淀法去除水溶液中的钼张佳晰;冯萧;曹旋【摘要】针对由于开采钼矿产生的采选矿废水和废渣以及工业产生的废水而造成钼污染问题,以硫酸铁作为混凝剂,采用共沉淀法研究时间、初始质量浓度、铁钼比、pH对模拟钼废水中钼的去除效果的影响并与吸附法除钼进行比较.结果表明:共沉淀法对水中钼的去除在1h内达到稳定,在试验周期13 d内没有溶出现象.固定pH=4.00时钼的去除率随着钼的初始质量浓度的增大而增大;钼的初始质量浓度为200 mg/L时,不同pH下的去除率随着铁钼比的增大而增大;由于铁胶体表面电位的变化,去除率随pH的增大呈先增大后减小的趋势,且pH=4.50时去除效果最好,同时铁钼比为6时最高去除率可达99.6％.对比共沉淀法和吸附法(水铁矿作为吸附剂)除钼的实验结果得出:钼的初始质量浓度和铁钼比均相同时pH对两者影响的整体趋势一致,共沉淀法的去除效果好于吸附的去除效果,两者的差异随着pH的增大更加明显.拉曼光谱显示共沉淀除钼体系发生了吸附行为,形成更稳定的表面结构,因此去除效果更好.【期刊名称】《沈阳化工大学学报》【年(卷),期】2019(033)002【总页数】7页(P97-103)【关键词】钼;共沉淀;吸附;pH;铁钼比【作者】张佳晰;冯萧;曹旋【作者单位】沈阳化工大学应用化学学院,辽宁沈阳110142;沈阳化工大学应用化学学院,辽宁沈阳110142;沈阳化工大学应用化学学院,辽宁沈阳110142【正文语种】中文【中图分类】X523钼是一种在动物和人类体内非常重要的微量元素，是氧化还原酶的重要组成部分，缺乏或过剩可能导致功能性酶的不平衡，并与铜在人体中存在拮抗作用[1].摄入过量的钼会对人体健康造成损害，使体内能量代谢过程出现障碍，引发肾结石、尿道结石、龋齿、关节痛、肾脏受损、生长发育迟缓及皮肤病等健康问题[2-4].目前钼作为一种合金元素被广泛地应用于钢铁、铸铁、超耐热不锈钢，同时在电子行业也有重要作用.中国钼资源十分丰富，储量约占世界钼总储量的25 %[5].在钼矿开采、冶炼以及含钼产品生产与应用过程中会产生含钼废水.钼矿附近地区的地表水和地下水含有的高浓度钼对人类健康存在潜在危机.中国辽宁省地方标准对饮用水钼的质量浓度限制为0.07 mg/L，直接排放废水钼的质量浓度限值为1.5mg/L，对排入污水处理厂钼的质量浓度限值为3 mg/L[6].辽宁葫芦岛地区是我国主要产钼地之一，郭志军等[7-8]对该地区的水源水库和地下水进行污染调查发现，钼质量浓度超过了生活使用水标准(0.07 mg/L)5～24倍，严重影响到生产和生活.因此，找到一种有效、廉价、应用范围广的处理方式尤为重要.目前含钼废水的主要处理方法包括：化学沉淀、吸附、离子交换、萃取、膜分离等[9-14].其中化学沉淀法和吸附法由于应用范围广，成本低并且易操作等优点，是实际应用中比较常见的两种方式.目前对钼污染处理的系统研究有限，需要进一步研究分析从而提供实际操作的理论依据.在天然水体中，钼形成六价的含氧阴离子，在大部分pH下主要以MoO42-形式存在.已报道的除钼方法中，吸附法除钼较多.常用的吸附剂有赤铁矿[15]、黄铁矿[16-17]、针铁矿[17-18]、水铁矿[19]、γ-Al2O3[20-21]、高岭石[22-23]和土壤[24-26]等.另外共沉淀混凝过滤也是一种传统的水处理工艺，可以有效去除一些含氧阴离子.铁盐是一种常见的混凝剂，它可与水分子形成一系列带正电荷的水解产物，如等.这些水解产物可与带负电荷的离子通过静电吸附、表面络合、共沉淀等方式相互作用，从而导致目标离子减少.目前在铁盐共沉淀法除钼方面已有一些相关研究，如Kim和Zeitlin[27]研究了铁氢氧化物对海水中钼的去除，在其研究中发现pH=4时去除最佳，在pH=8.5时为去除的最低值，与本实验结果基本一致.苏忆安[28]的研究表明，混凝剂去除钼的效果依次为硫酸铝<多元氯化铝<氯化铁.马越等[29]人的研究表明硫酸铁的除钼效果优于氯化铁的除钼效果.林朋飞等[30]在研究含钼废水的处理中比较了铁盐和铝盐混凝剂的去除效果，研究表明铁盐比铝盐的效果更好，同时还研究了饮用水应急处理技术及工艺.目前的研究不够系统化，只是简单的探究pH或混凝剂对除钼效果的影响，不能得到实际操作可以选取的最优条件和更好的理论支撑.目前尚未有关于钼沉淀后是否会析出的研究，这是关于钼污染去除后的时效性，是否会再次污染环境尤为重要的考察点.另外，缺少共沉淀法和吸附法两种工艺的除钼效果及机理的对比研究.本文研究了时间、初始质量浓度、pH、铁钼比对铁盐共沉淀除钼效果的影响以及与水铁矿吸附效果的比较.通过拉曼表征分析除钼机理.研究结果可以解决含钼废水和水源钼污染难以处理的困境，为实际的工业操作提供参考依据.1 化学试剂与实验方法1.1 化学试剂钼酸钠，分析纯，天津市化学试剂四厂；硫酸铁，分析纯，天津市瑞金特化学品有限公司；氢氧化钠，分析纯，沈阳沈一精细化学品公司；硫酸亚铁，分析纯，天津市大茂化学试剂；抗坏血酸，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；硫氰酸钠，分析纯，沈阳市东兴试剂厂；硫酸，分析纯，北京化工厂.1.2 实验方法1.2.1 钼模拟污染废水和硫酸铁溶液的制备用钼酸钠配制质量浓度2 g/L(以纯Mo计算)的钼离子溶液，备用.用硫酸铁配制大质量浓度铁溶液抽滤后标定实际铁质量浓度为4.88 g/L，备用.1.2.2 共沉淀实验(1) 实验初始钼质量浓度ρ(Mo)=200 mg/L，取含100 mg钼的钼溶液(即从储备液中取50 mL)，根据不同铁钼比(摩尔比4∶1、6∶1，下同)加入适量去离子水后在机械搅拌机(DW-1-60-W，上海科兴仪器公司)下搅拌，加入计算后的一定体积铁溶液，加去离子水至480 mL(最终定容500 mL)，测初始pH值.(2) 用NaOH(2.5 mol/L)调节pH至目标pH值，机械搅拌机始终保持搅拌.搅拌过程中调节pH直到pH稳定.(3) 隔1 h、3 h、5 h取样(取浑浊态用孔径为0.22 μm滤膜过滤装入离心管中)，之后装入500 mL锥形瓶在摇床中震荡，之后第2、4、6、9、13 d每天取样一次.(4) 用紫外可见分光光度计(UV-vis2550)测过滤后样品中钼的质量浓度，取平行样品测3次，计算结果为测量质量浓度的平均值.1.2.3 吸附实验(1) 将Schwertmann等[31]提出的方法进行改进，以硫酸铁溶液为水铁矿原料，常温常压下pH=7的条件下制备水铁矿.设定钼初始质量浓度为200 mg/L，固定铁钼比为6.将计算后取得的不同质量浓度的铁溶液加入适量水(最终定容250 mL)，加入氢氧化钠溶液调节pH至7，平衡2 h.(2) 通过滴加硫酸和氢氧化钠溶液调节平衡后的氢氧化铁溶液至目标pH值(3、4、5、6、7)，平衡2 h.(3) 加入钼溶液(即从储备液中取50 mL)后快速调节pH至目标pH值，定容250 mL，平衡72 h.(4) 用紫外可见分光光度计测量上清液的钼浓度.取平行样品测3次，计算结果为测量浓度的平均值.1.3 钼的分析方法采用分光光度法测定[32-33]溶液中钼的质量浓度，其理论依据为钼(Ⅴ)能与硫氰酸铵形成稳定桔红色络合物，并且在硫酸介质中较稳定.抗坏血酸作为还原剂，可将样品中的Fe(Ⅲ)还原成Fe(Ⅱ)而不影响钼的测定.具体操作方法：取适量上层清液，按体积比2∶2∶1∶1的比例加入质量分数10 %硫氰酸铵、质量分数10 %抗坏血酸、质量分数10 %硫酸亚铁和质量分数50 %硫酸，用紫外可见分光光度计测定，在波长460～470 cm-1处可观察到最大吸收波.记录吸收值，根据标准曲线计算样品中钼的质量浓度.共沉淀的和吸附样品的拉曼光谱在配备一个785 nm的固态激光二极管的拉曼显微镜(Thermo Scientific DXR xi)上收集，使用50倍物镜和0.8 mW激光.将约50 mg真空干燥后研磨均匀的样品放置在玻璃载玻片上.所有样品均以线聚焦共焦模式从60到3 300 cm-1进行测量，探测器曝光时间为8 s，累积30个光谱.波数分辨率设置为4 cm-1.所有扫描均在显微镜出口处的10 %的激光输出量进行测量，以避免辐射损伤.在测量之前，使用标准硅样品将仪器校准至520 cm-1.2 结果与讨论2.1 铁盐共沉淀法除钼的影响因素探究2.1.1 时间、pH、铁钼比对共沉淀除钼的影响初始钼质量浓度为200 mg/L，取搅拌均匀的样品透过0.22 μm的滤膜过滤，紫外可见分光光度计测得钼含量如图1所示.图1 时间、pH、铁钼比对铁盐除钼的影响Fig.1 The influence of time，pHand Fe/Mo ratio on the removal of molybdenum using iron salt从图1可以看到反应1 h后已经稳定，并且持续13 d取样的结果显示去除效果依然很稳定，没有钼析出.不同铁钼比的去除趋势相似，pH对除钼效果影响很大，铁钼比为4∶1、pH=4时去除效果最好，剩余的钼质量浓度在2.5 mg/L左右，去除率为98 %.pH=3溶液中的铁没有完全沉淀，滤液呈淡黄色，去除率约为83 %.在碱性条件下去除效果不好，pH=6时去除率约为77 %左右，而pH=8时基本没有去除.随着加入铁量的增多，去除效果有所提高，铁钼比为6∶1、pH=4时钼的剩余质量浓度为1 mg/L左右，pH为3和6去除效果也有少量提升，pH=8时依然没有去除效果.在本实验条件下，铁钼比为6∶1，pH=4时为最佳除钼条件，去除率可达99.5 %.图2所示为pH对共沉淀法除钼的影响，实验条件为钼初始质量浓度200 mg/L，铁钼比6∶1.由图2可以看出：溶液中钼的质量浓度随着pH的增大呈先下降后上升趋势，即钼的去除率随着pH的增大先上升后降低.当n(Fe)∶n(Mo)=6∶1、pH=4.5时，钼的去除率为99.6 %，为最佳去除效果.在低pH时的去除效果好于高pH时的去除效果.这是由于在酸性条件下铁沉淀物的表面带正电荷，可与带负电的钼的含氧阴离子结合；在碱性条件下铁的氧化物或氢氧化物表面带负电荷，与钼的含氧阴离子排斥，所以去除效果不好[34].Kim和Zeitlin[27]的研究发现pH=4时形成的铁胶体表面有最大正电荷密度，吸附带负电荷的钼酸盐阴离子.随着pH的增大，正电荷的密度降低，导致钼去除率下降.图2 pH对铁盐除钼的影响Fig.2 The influence of pH value on the removal of molybdenum using iron salt2.1.2 钼的初始质量浓度对共沉淀法除钼的影响钼的初始质量浓度也是共沉淀法除钼的影响因素之一.当pH=4，n(Fe)∶n(Mo)=6∶1时，考察不同钼初始质量浓度(5、10、50、100、150、200 mg/L)对共沉淀除钼的影响，结果如图3所示.由图3可以看出：随着钼初始质量浓度的增加，钼的去除率从97.81 %上升至99.24 %，有小幅度上升趋势.残余的钼质量浓度分别为0.109 5、0.201 3、1.041 2、1.591 3、1.520 5 mg/L.虽然去除效果很好，达到排放污水的要求，但是仍然不能达到饮用水的标准(0.07 mg/L).达到饮用水标准还需二次去除工艺[35].去除率增大的原因可能是钼质量浓度的增加从而在相同铁钼比时加入的铁量也随之增大，因此形成的沉淀增多从而提高了对钼的去除.图3 钼初始质量浓度对去除率的影响Fig.3 Effect of initial concentration of Mo(Ⅵ) on the removal rate of molybdenum2.2 共沉淀法与吸附法除钼效果比较共沉淀法和吸附法在铁钼比为6∶1、不同pH下对钼去除效果的比较如图4所示.图4表明pH对共沉淀法和吸附法除钼的影响一致，随着pH的增大去除率呈先增大后降低的趋势，且在pH=4时去除效果最佳.以往的研究表明吸附机理可能为化学吸附，当pH较低时Mo(Ⅵ)对水铁矿上的结合位有强亲和力[36].在整个pH变化范围内，共沉淀法对钼的去除效果都好于吸附法.当pH<4时，共沉淀法和吸附法对钼的去除效果差别不大，但随着pH的增大，共沉淀法对钼去除的优越性越来越明显.与之前的研究一致，在pH较低时，水铁矿对钼的吸附达到了很好的去除效果，但当pH>5时吸附法的去除效果与共沉淀法的去除效果差距很大，这可能是因为随着溶液pH的增大吸附剂的表面正电荷密度越来越小，这一过程对共沉淀影响较小，对吸附过程影响较大，从而导致吸附作用的急剧减弱.图4 共沉淀法与吸附法在不同pH下对钼去除的比较Fig.4 Comparison of molybdenum removal by coprecipitation and adsorption at different pH 2.3 拉曼表征图5所示为不同pH下共沉淀法、吸附法除钼后样品和不加入Mo(Ⅵ)的标准氢氧化铁沉淀样品的拉曼光谱.与不存在Mo(Ⅵ)的氢氧化铁的沉淀样品相比，共沉淀和吸附后的固体样品的拉曼峰位有Mo==O键的形成.在不同pH下的Mo==O键的位移(935、916、928 cm-1等)可能是由于过渡能级的跃迁[37]导致的.从图5可以看出：在pH=3和pH=4时的共沉淀与吸附样品的谱图相似但有一定差别，吸附的谱图与合成的水铁矿的谱图吻合度很高，同时在共沉淀系统中可以看到Mo==O的位置从pH=3时的937 cm-1向pH=6时988 cm-1过渡的趋势，这是由钼酸盐四面体配位结构向八面体配位结构的过渡[38]，这说明了共沉淀除钼相较于吸附除钼系统可以形成更稳定的结构而更有效地除钼.当pH=6和pH=8时，共沉淀法和吸附法除钼后的样品谱图相似，说明pH增大后由于铁胶体表面电位的降低和钼的含氧阴离子的排斥使共沉淀的作用减弱了.在2.2中的实验结果可以看到随着pH的增大，吸附的去除作用很小，两种去除方式均不能达到很好地去除效果.对比共沉淀除钼系统在不同pH下的谱图分析可知：当pH较低时不仅有吸附作用，共沉淀还可以形成更稳定的沉淀结构从而更有效地去除钼.图5 共沉淀法和吸附法去除水中的钼后固体样品的拉曼光谱Fig.5 Raman spectra of solid samples after removal of molybdenum from water by coprecipitation and adsorption3 结论(1) 共沉淀法除钼在1 h内可达到稳定，并且在试验周期的13 d内保持稳定，没有溶出现象.pH对共沉淀法除钼的影响很大，由于铁胶体表面正电荷密度的变化，钼的去除率随着pH的增大呈先增大后降低趋势.固定钼的初始质量浓度时，钼的去除率随着铁钼比的增大而增大；固定pH时，钼的去除率随着钼初始质量浓度的增大而增大.共沉淀法除钼的最优条件为n(Fe)∶n(Mo)=6∶1，pH=4.5，钼的最大去除率为99.6 %.(2) pH对共沉淀法和吸附法除钼的影响趋势一致，均在pH=4时达到最佳去除效果，但是共沉淀法除钼的效果优于吸附法.低pH时水铁矿对钼的吸附法也可以达到很好的去除效果，而在pH>5时，由于铁絮体表面电荷的降低导致除钼效果急剧下降.(3) 拉曼光谱表明水铁矿对钼的吸附后样品谱图与合成水铁矿的谱图相吻合.pH较低时，共沉淀法除钼时由于形成更稳定的表面结构，因此去除效果较好；在pH较高时共沉淀后的样品与吸附后的谱图基本相同，说明共沉淀的作用减弱，并且此时的吸附作用很小，去除效果均不好.【相关文献】[1] SUN Y C，MIERZWA J，LAN C R.Direct Determination of Molybdenum in Seawater by Adsorption Cathodic Stripping Square-Wave 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钼酸钠的钼含量

钼酸钠的钼含量
钼酸钠(Molybdic acid sodium salt)是一种结构简单、无色颗粒状物质，它是一种
水溶液工业级化合物，也称为硫酸钠钼。

它是由一个氧化物（MoO3）和有机酸（如H2SO4）反应制得的类似盐的物质。

它的化学式是Na2MoO4·2H2O，分子量为241.93。

它主要由钼，氧，钠，水所组成。

钼酸钠的钼含量是占其重量总量的主要成分，其含量的范围从25%到40%不等。

钼的
相对原子量为95.94，所以，按其重量计算，25分之一的钼酸钠（25％Na2MoO4·2H2O）
中含钼约23.26％；40％Na2MoO4·2H2O中含钼约37.77％。

钼酸钠是一种富含钼的水溶液，其用途多样，常见的应用有：制造钼酸钠盐，用于实
验室研究，如制取钼酸钠复合物；制备标准溶液，如电解质溶液、测定含钼量等；钢铁行
业冶炼抑浊剂，可以有效抑制金属表面生成的腐蚀性氧化膜；木材和纸浆热处理的抗水剂，可以有效防止和减缓材料受水分融化和浸泡；使水溶液洁净可活动，在磨料中作为抗结束剂；还可以应用于有毒的液体的净化，如废水的处理和水体的净化等。

钼酸钠的钼含量是它重要的特征之一，从25%到40%不等，具体钼含量要根据需求等
因素确定。

它可以用于多种工业和实验室应用，用于清洁、抑浊、抗腐蚀和净化液体等，
具有重要的用途和实际价值。

工业污水处理方式方法与回收利用途径

个特点：一是用树脂交换法除汞作为化学法的二级处理系统，
颗粒型生物膜反应器。一是上流式污泥床（Ｓ）上流式污ＵＢ。
泥床（Ｓ）一项新的颗粒型生物膜反应器，要用于厌氧生ＵＢ是主
即ＡＢ能保证达到排放标准，且能实现封闭循环、连续稳定的运行，排物处理系统中，ＵＳ。反应过程中产生的气体将污泥和污水
（）理其他含重金属元素离子的废水。在含锌、铀、４处含含离器脱水后将净砂运走进入混合池，混合池投加混凝剂及调在
镉废水等含有重金属离子废水分离和金属的提纯过程中，离子节ｐｈ值的ＰＣ厂的Ｃｏ）液，Ｖａ（Ｈ碱及石灰水：在混合池内进行树脂交换法也有其广泛应用。充分利用离子交换法的处理重金３ｉｍｎ时间的机械搅拌，械搅拌池中的混合水进入网格反应池机
基团。当钼溶液ｐ大于６１时，在溶液中主要以ＭＯ广ｈ值．钼ｏ４二、水回收再利用污对于污（）进行各种处理后进行回收再利用，而减少废水从
泛存在，与氯型树脂进行交换，ｐ并当ｈ值小于３５时，主要排放量，．钼也是减少污染，保护环境的重要措施之一。污水经过格
一
技术市场
工业污水处理方式方法与回收利用途径
王利亭王小娜

三维电极技术在废水处理中的研究与应用进展

随着工业化进程的加速以及人口增长的压力，废水排放不仅造成环境污染，也越来越成为社会发展和可持续发展的长期难题。

因此，如何有效地处理废水成为我们现在迫切需要解决的问题。

三维电极技术是一种新型的电化学处理技术，被广泛运用于废水处理。

该技术采用了三维电极，具有高效、低成本、无公害等优点。

本文就三维电极技术在废水处理中的研究和应用进行综述，以探讨这项新技术的优势和局限性，并对未来研究做出展望。

一、三维电极技术的特点三维电极技术是利用电化学反应原理，通过电解和电化学氧化还原反应将污染物质降解。

与其他电化学处理技术相比，三维电极技术具有以下几个特点：1. 三维电极表面积较大，导致反应速度更快。

2. 三维电极材料成本低、耐腐蚀，寿命长。

3. 三维电极技术操作简单，安装方便，能够大规模应用于废水处理。

4. 三维电极技术对环境无污染。

二、三维电极技术在废水处理中的应用三维电极技术广泛应用于工业废水、农业废水及城市污水等方面的处理，可用于降解各种有机和无机污染物，如重金属、含氮化合物、含磷化合物、化学氧化还原物、艾滋病病毒等。

1. 三维电极技术在钼溶出废水处理中的应用铜冶炼中钼溶出废水中含有比较高浓度的钼元素，处理难度较大。

研究表明，三维电极技术对钼溶出废水具有很好的降解效果。

在不加任何辅助电解质的条件下，三维电极技术能够大大降低污染物质浓度，将污染物质通过电化学反应降解。

2. 三维电极技术在染料废水处理中的应用染料废水是一种难以处理的高有机物质废水，传统处理方法效果不理想。

研究结果表明，三维电极技术能够有效地处理染料废水，能够降低COD、BOD 等指标，具有很好的处理效果，且污泥产量较小。

3. 三维电极技术在城市污水处理中的应用城市污水处理常使用A2/O 法等传统处理方式，但是存在效率低、处理成本高等问题。

三维电极技术被应用于城市污水处理，研究表明无论是总污染物还是有机质等关键指标，三维电极技术都能达到较好的处理效果。

钼的用途和消费

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟钼的用途和消费钼是一种难熔的金属，熔点为2620℃，由于原子间结合力极强，所以在常温和高温下强度很大。

它的热膨胀系数小、导电率大、导热性能好。

因此，钼是冶金、电气、化工、航空和航天等制造业中不可缺少的原料，其制品广泛用于工业、农业和环保等领域中。

特别需要指出的是钼在农业中的应用及其对环境保护所产生的作用。

钼是植物体内不可缺少和不可替代的微量元素之一，在每公斤植物中（干量）约含有0.5mg 钼。

近年来，国内外广泛采用钼酸铵作微量元素肥料，可显著提高豆类植物、牧草等作物的质量和产量，而且还能提高植物的抗旱、抗寒及抗病能力。

钼在农业上的应用可使钼生产厂家的废水、废渣及低品位矿得以综合利用，同时为治理环境污染开辟了一条新途径。

钼在控制环境污染方面也起着重要作用，钼及其化合物大都没有毒性，在油漆和颜料中是高效着色剂，可取代有毒的铬、铅、钛等金属；在化学制品中可取代防腐剂中的铬以及阻燃物、硝烟物中的锑。

钢铁工业是钼的消费大户，2002 年的消费量约占总消费量的75%，其中合金钢占29%、不锈钢占34%、其他铁和钢（工具钢、高速钢、铸钢和焊杆）12 %；另外，超级合金4%；金属钼制品6%；催化剂8%；其他化工产品（润滑剂、色素、净水剂、聚合物、气囊）7%。

2003 年美国钼消费量的70% 用于钢铁和合金产品。

据《Mining Journal Ltd 2003》估计，全球钼消费年均增长率约为2%～3%，2002 年全世界钼的总消费量12.7 万～13.5 万t，同比增长2%～3%。

欧洲消费量约占世界总消费量的33%，美国约占22%，日本不到15%，中国超过7%。

其他国家或地区约占23%。

2003 年美国的钼消费量为 1.49 万t，。

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1、钼焙砂水洗废水处理回收再利用的方法
本发明公开了一种钼焙砂水洗废水处理回收再利用的
方法，该方法是将钼焙砂水洗废水与钼酸铵生产过程中的酸沉结晶母液按1 : 0.5〜5的体积比混合，使钼焙砂水洗废水中的钼和酸沉结晶母液中的钼形成沉淀回收利用。

本发明采用独特的混合沉淀法处理水洗、酸沉含钼废水，通过混合沉
淀使废水中钼沉淀，便于回收，同时将滤液返回酸洗工序，酸洗后的废水经常规废水处理系统处理后达到环保要求，该方法将两种废水综合一次处理，具有设备投资小，耗材少，操作简单，适应广泛等特点。

2、一种含重金属钼废水的处理方法
本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种含重金属钼废水的处理方法。

具体步骤为：将待处理的含重金属钼的废水放入密封装置中；向装置内加入硫化钠，控制加入后废水的pH值保持在2〜3之间，常温下反应1〜3小时，生成的硫化钠继续加入到含钼废水中回用；所得溶液加入絮凝剂并搅拌反应，静置，待沉淀物沉降，排放上清液并通过过滤装置，而沉淀物硫化钼经收集处理后可回用；所得的酸性溶液
pH值至中性，加入混合混凝剂，搅拌以去除多余硫离子，静置2〜5分钟，待沉淀物沉降，排放上清液并过滤以保证出水的水质。

本发明所述
的含重金属钼废水的处理方法具有处理效果好，处理设备简便，处理成本低、金属钼回收利用等突出优点。

3、一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法
本发明涉及废水技术领域，具体公开一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法。

本发明通过含钼酸性废水与废有机溶剂混合搅拌成混合液，加压后打入超临界反应器内进行超临界氧化反应，混合液中的有机物和氨氮在超临界氧化反应器内短时间被降解成水、二氧化碳、氮气，混合液中的钼化合物被氧化成氧化钼排出反应器，通过超滤膜完成固液分离，得到的固相为含钼粗品，产生的废水达到排放标准后排出。

本发明具有能耗低、处理周期短、工艺流程简单、钼回收率高等优点，同时还可以处理废有机溶剂类的危废。

4、一种含钼酸性废水的资源化处理系统
本实用新型公开了一种含钼酸性废水的资源化处理系统，该系统不但包括预处理装置和除钼装置，还包括钼回收装置和树脂再生装置；含钼酸性废水先进入预处理装置进行中和沉淀处理，再进入除钼装置去除废水中的钼，出水达标后直接外排；待除钼装置出水钼含量不达标时，树脂再生装置对树脂进行再生，再生后洗脱液进入钼回收装置进行钼回收，从而得到高钼酸盐溶液；本系统设备简单，成本低廉，不仅能有效
去除废水中重金属钼，降低废水的毒性，而且能够得到浓度为3%- 10%的高钼酸盐溶液，钼元素的处理率和资源回收率》99%具有环境-经济双重效益。

5、含高浓度钼、锆元素的污水处理过程中的防垢方法
本发明公开了一种含高浓度钼、锆元素的污水处理过程中的防垢方法，其技术方案是在污水中加入晶体。

加入晶体是钼酸锆、氧化钼或氧化锆等不同形态的晶体。

本发明通过研究钼酸锆在硝酸溶液中的形成、析出、附着机理，利用钼酸锆晶体成长过程中的特异性，在溶液中加入钼酸锆晶种，使用大颗粒的晶体吸收生成的钼酸锆微粒，阻止在容器内壁上的吸附，有效地防止了垢层的形成。

本方法操作简便，价格低廉，安全环保，并且添加物中不含溶液元素以外的物质，对金属分离和提取环节不产生不利的影响。

6、一种去除水中钼元素的装置
本实用新型公开了一种去除水中钼元素的装置，包括依次通过管
路连通的调节池、除钼单元I、过滤单元、除钼单元H、混凝剂混合池、机械反应池、平流沉淀池、砂滤池、配水池、超滤系统、清水池、配水
泵房，其构成处理含钼元素的水的通路，所述装置还包括脉冲能量照射器、消毒系统、污泥处理系统以及控制器，所述脉冲能量照射器置于所述过滤单元上，所述消毒系统置于所述超滤系统和所述清水池间，所述污泥处理系统与所述平流沉淀池和砂滤池连通。

通过该装置可以有效
的去除水中的钼元素，并且结构简单，自动化程度高。

7、一种二硫化钼超细粉过滤装置
本实用新型公开一种二硫化钼超细粉过滤装置。

它包括
筒体，位于筒体顶部的溢流槽，设置在筒体中上部的进水阀，位于筒体底部的放净阀，以水平方式固接在筒体内腔中上部设置的花板，以竖立方式穿装在所述花板上的若干根过滤管；所述花板上加工有与所述过滤管数量相同的内螺纹结构的通孔，在每个内螺纹结构的通孔中分别旋装有用于连接过滤管的外螺纹结构的空心柱管；所述过滤管是由骨架和包覆在骨架外部的过滤膜组成，并通过固接的方式安装在外螺纹结构的空心柱管下端。

本实用新型由竖立筒体内部的数根过滤管、进水阀、放净阀、溢流槽组成的超细粉过滤装置，可以有效的过滤掉水体中所含的超细二硫化钼颗粒。

& 一种工业废水中重金属的生物吸附回收方法
本发明公开了一种工业废水中重金属的生物吸附回收
方法，用于处理铬、镍、铜、银和钼含量为 2 mg/L以下，
pH v 2的工业废水。

具体方法：在pH小于2的条件下，将通
过分批补料培养得到高浓度库德毕赤酵母菌液，将菌液进行
NaOH预处理后干燥。

将干燥后的生物吸附剂用于处理工业废水，去除重金属离子，吸附重金属离子的生物吸附剂可再分离回收重金属，进行资源化利用。

该方法具有产品成本低、工艺简单，不造成二次污染，吸附性能好，性能稳定，适用于高酸度含有多种重金属的工业废水等优点。

9、一种处理钼酸铵废水的方法
本发明公开了一种处理钼酸铵废水的方法，该方法包括以下步骤：采用调节剂调节钼酸铵废水的PH为碱性条件；
向钼酸铵废水中加入石灰，并搅拌，至形成钼酸钙沉淀；加入有机高分子絮凝剂进行絮凝沉淀。

本发明中，调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾或盐酸中的任意一种。

有机高分子絮凝剂为聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钙和聚丙烯酰胺的加碱水解物中的至少一种。

有机高分子絮凝剂的加入量为2-8g/m3。

本发明摆脱现有工艺中单独添加钙剂，额外添加有机
高分子絮凝剂，达到高效降低废水中钼含量的目的；本发明的回收处理工艺简单，成本低，处理时间短，处理效率高；采用的试剂价格低廉，适用于工业上大规模推广。

10、一种低温下钼尾矿砂上覆水中钼超标的应急处置方法
本发明公开了一种低温下钼尾矿砂上覆水中钼超标的
应急处置方法。

该方法步骤为：将三价铁盐混凝剂加入到待处理钼尾矿库泄露尾矿砂上覆水中，充分搅拌；随后，静置沉淀，过滤，测定滤液中钼含量；剩余上清液可以再次加入三价铁盐混凝剂，充分搅拌；最后，静置沉淀，过滤，测定滤液中钼含量。

滤液中钼含量达标，符合《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)要求。

本发明不需外加酸溶液调节
pH
为弱酸性，且只需加入三价铁盐，流程短，用药量不大，可在6〜12C 水温环境下应用；同时，使用真实案例水环境中钼超标废水，更贴合实际，更具指导意义。

11、四甲基六烷基三乙烯四铵盐及其制备方法和应用
本发明公开了一种四甲基六烷基三乙烯四铵盐及其制备方法和应用，制备方法是向含碳酸钠和/或碳酸钾和三乙
烯四胺的乙醇溶液中，缓慢滴加一溴取代烷烃，得到六烷基三乙烯四叔
胺；所得六烷基三乙烯四叔胺与碳酸二甲酯的甲醇溶液在高温高压下反应，即得四甲基六烷基三乙烯四铵盐，
由四甲基六烷基三乙烯四铵盐与含N03-、SO42-、Cl-等的化
合物进行离子交换反应，即得一系列具有离子液体性质的四甲基六烷基三乙烯四铵盐，这些季铵盐用于选择性萃取分离水溶液中的钨、钼、钒等阴离子，实现钨、钼、钒等阴离子与硫、磷等杂质离子的分离，可以广泛应用于湿法冶金、污水处理等领域。

12、一种从废弃SCR催化剂中回收重金属的系统及其处理方法
本发明提供了一种从废弃SCR催化剂中回收重金属的系
统及其处理方法，所述系统包括洗脱系统、废水处理系统和废固处理系统，其中，洗脱系统的液相出口与废水处理系统相连，洗脱系统的固相出口与废固处理系统相连。

废弃SCR
催化剂经本发明所述的洗脱系统除表面积尘，经废固处理系统回收高纯
五氧化二钒和钼酸钠，实现钒、钨、钼高效分离。

其工艺废水及洗脱废水经废水处理系统中的磁性纳米吸附剂富集，大幅提高废水中有毒有害金属回收资源化价值，可回收污水中神、汞、铬、铊等金属。

废固处理系统浸出渣二氧化钛回用作为废水处理系统中磁性吸附剂载体。

该工艺无二次废渣、废水排出，可达到烟气脱硝产业链中各种物质闭路循环的良好效果。