氨基交联剂新进展--氨基交联剂新品种(一)
氨基保护醛基保护的文献
分子A-NH2，其中还含有羟基、酯基和仲胺基；分子B-NH2，是一种蛋白质分子；交联剂C为戊二醛OCH-C3-CHO。
现在想用交联剂戊二醛将A和B共价连接起来，期望只得到A-C-B这种交联产物。
但是，如果直接将A，B，C混合后，由于A和B上都分别存在伯胺基，那么就有可能得到A-C-A,B-C-B，A-C-B等三种形式的交联产物，而前两种交联产物是不期望生成的。
为避免同类分子间被交联，设计合成方案如下：采用一种方式，将交联剂戊二醛的一个醛基先保护起来，然后让被保护了一个醛基的交联剂戊二醛先与A反应，得到A-C，然后，将A-C中被保护的醛基解除醛基保护，再次得到含有游离醛基的A-C，最后再与B反应，得到A-C-B。
由于伯胺的反应活性比仲胺的强，所以，可以控制反应条件使得交联剂中的醛基只跟伯胺反应而不跟仲胺反应，这样就不能得到分子内或者同类分子的交联产物了，而只得到所期望的A-C-B这样的单一分子间交联产物了。
为达到此目的，如何对醛基进行保护和解除保护？对醛基的保护好像有乙二醇缩醛法和亚硫酸钠法。
游离的戊二醛可以对其中的一个醛基进行保护，这好办，但棘手的是，当生成的A-C中间产物后，需要对A-C中被保护醛基进行解除保护，那么解除保护的过程中，会不会将A分子中的酯键给破坏了？是不期望被破坏的。
大概有以下三种方法：
一、(BOC)2O
二、Cbz
三、FMOC。
环氧硅烷交联剂 XR-500
环氧硅烷交联剂XR-500
简介：环氧硅烷交联剂XR-500主要适用于含有羧基、氨基的水性体系中，反应机理是交联剂里的环氧基与水性树脂的亲水基团羧基、氨基进行反应；烷氧基与水进行水解缩合反应形成硅氧键，从而大幅度提高涂料涂膜对基材的附着力以及耐水性。
环氧硅烷交联剂XR-500是一种环保无毒的新型涂料助剂。
特别令人惊异的是，加入环氧硅烷交联剂XR-500的水性体系适用期异常的长，常温下能达到一年，因此可以配成稳定的单组分涂料。
特点：
①环氧硅烷交联剂XR-500在金属涂料里面建议添加量为固含量的1%；
②环氧硅烷交联剂XR-500在皮革涂料里面建议添加量为固含量的2%；
③环氧硅烷交联剂XR-500在塑料涂料里面建议添加量为固含量的2%；
④环氧硅烷交联剂XR-500在玻璃涂料里面建议添加量为固含量的1.5%；
⑤环氧硅烷交联剂XR-500在建筑涂料里面建议添加量为固含量的0.5%-1.2%；
⑥环氧硅烷交联剂XR-500在一般水性木器漆中建议添加量为固含量的2%，地板涂料可以添加到3%，在纺织涂料里面建议添加量为固含量1%左右，对特殊洗水要求的可添加到3%。
建议使用方法：
①双组分使用时可直接添加到水性体系，代替异氰酸酯、氮丙啶和胺类交联剂；
②单组分使用时需把水性体系pH值调整到6-8之间，这样有利于长期保存；
③环氧硅烷交联剂XR-500一般添加量为树脂固含量的0.5%-3%进行调整，特殊要求可适当多加；
④在使用环氧硅烷交联剂XR-500时，如较难分散相溶可用一些非离子乳化剂进行乳化后再添加。
注意事项：
环氧硅烷交联剂XR-500属于环保无毒型交联剂，使用时可放心使用，一旦与皮肤接触后可直接用肥皂水或清水清洗即可。
甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的研究进展
甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的研究进展摘要：氨基化合物与醛类、醇类经羟化和醚化反应制得的氨基树脂作为交联剂多用于涂料行业，其性能受甲醛品质、甲醇量、PH值、反应时间、温度及则自身酸碱性等因素的影响，甲醚化三聚氰胺甲醛树脂因其高固含、低粘度、低游离醛及水溶性等特性而应用广泛。
关键词：三聚氰胺甲醛树脂，甲醚化一、前言三聚氰胺甲醛树脂作为涂料交联剂，用于涂料行业已有60多年历史，其发展与应用同工业涂料的发展休戚相关。
其因含有大量强极性的羟甲基而不溶于有机溶剂，需用醇类改性后方可用于涂料，此用醇类改性的过程即醚化。
30年代发明的丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂是最早使用的氨基树脂，因其漆膜具有优良的耐久性和耐磨性而被广泛应用于家电、厨具和金属家具。
60年代发明的六甲氧基甲基三聚氰胺是首次发明的单体型甲醚化三聚氰胺甲醛树脂，其因高固体份、低挥发性和水溶性的特性而开启并确立了在氨基树脂交联剂领域的发展及地位。
二、甲醚化三聚氰胺甲醛树脂特性含有氨基官能团的化合物（尿素、三聚氰胺等），与醛类（甲醛）和醇类（甲醇、丁醇等）经缩聚反应制得的具有热固性树脂即氨基树脂。
三聚氰胺甲醛树脂是氨基树脂的一种，因其具有较好的反应性和交联性而应用广泛。
经醇改性后的三聚氰胺甲醛树脂含有一定的活性基团（主要是亚氨基、羟甲基和甲氧基），相溶于有机溶剂，可作为环氧树脂、醇酸树脂及丙烯酸树脂等基体树脂的交联剂，其活性基团和基体树脂中的羟基、羧基和酰胺基等具有良好的反应性，可提高基体树脂的光泽、硬度、耐化性以及烘干速度，同时改善附着力，克服其自身的脆性。
依据所使用的醚化剂（甲醇、丁醇等）不同，三聚氰胺甲醛树脂可分为丁醚化、甲醚化及混醚化三聚氰胺甲醛树脂。
丁醚化三聚氰胺甲醛树脂与溶剂型基体树脂混溶性好，大多不具有水溶性。
随着人们环保意识的增强，甲醚化三聚氰胺甲醛树脂因其优异的高固含、低游离醛及良好的水溶性而受到人们的青睐，同时其反应活性大、高硬度、快干等特性均助力其发展快于并优于丁醚化三聚氰胺甲醛树脂。
3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
3-氨基丙基)三乙氧基硅烷今天我们要介绍的是一种化学物质——3-(氨基丙基)三乙氧基硅烷。
这个名字听上去是不是很陌生呢？其实，它是一种非常重要的有机硅化合物，被广泛应用于各个领域。
首先，我们来看一下这个物质的化学结构。
它的分子式为C9H23NO3Si，分子量为221.37，含有一个三乙氧基硅烷基和一个氨基丙基基团。
这种结构使得它既具有有机物的活性，又有着硅化合物的优良性能，能够在涂料、油墨、粘合剂等多个领域中发挥重要作用。
3-(氨基丙基)三乙氧基硅烷的最重要的性质之一就是其亲水性和亲油性。
这种性质意味着它可以与水和油同时相容，能够在制备各类涂料、油墨中充当界面活性剂，改善涂料的膜层性和表面张力。
此外，由于其硅源含量高、黏度低，还能够作为硅橡胶的交联剂，使得硅橡胶具有比普通橡胶更好的耐温、抗老化等性能。
此外，3-(氨基丙基)三乙氧基硅烷还有许多其他的应用。
在粘结剂领域，它是制作UV胶水的主要原料，纳米玻璃和富氟聚合物的粘结剂；在涂料中，它能够改善涂膜的柔韧性和耐磨性；在电子电气领域，它是制作有机硅橡胶密封胶、接触材料和保护层等的重要原料。
在医疗领域，它还能够作为医用硅橡胶的交联剂，用于制作人工心脏瓣膜和人工血管等设备。
最后，我们需要注意的是，虽然3-(氨基丙基)三乙氧基硅烷的多种优良性能都得到了广泛应用，但同时也要注意它的危险性。
这种物质有刺激性和腐蚀性，吸入和摄入过多可能导致急性中毒。
因此，在操作这种物质的时候一定要戴好防护口罩、手套和护目镜，确保自己的安全。
总之，3-(氨基丙基)三乙氧基硅烷是一种非常重要的有机硅化合物，具有优异的亲水性和亲油性，因此被广泛应用于各种领域，如涂料、油墨、粘合剂等。
在使用的时候一定要注意安全，善加利用，发挥它所具有的功效。
1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐在水凝胶制备中的作用
1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐在水凝胶制备中的作用下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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交联剂
170
78～95
13
分类
（胺类-代表性芳香族多胺） （胺类）
熔点/℃ 89 结构
化学名 二氨基二苯基甲烷（DDM） 二氨基二苯基砜（DDS） 间二甲苯二胺（MXDA）
H2NCΒιβλιοθήκη 2NH2175H2N
SO2
CH2NH2 CH2NH2
NH2
NH2
间氨基苄基胺（MABA）
38
CH2NH2
14
注意事项
4
分类
1、外交联剂 2、内交联剂 1、外交联剂
所谓外交联剂就是在使用前加入，然后在室温、加热或辐照下发生交联反应。
有机过氧化物类 胺类 多元醇类 有机硅类
5
分类
2、内交联剂
所谓内交联剂意指作为一种单体在聚合时进人大分子结构链内，或者作为一 个组分加入到胶黏剂中，能够稳定储存，只有在加热到一定温度或辐射条件 才能发生交联反应。 烯类单体 如丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟丙酯、二乙烯基苯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺。
交联剂 (cross-linking agent)
矦贵海 吕洪波
交联剂概念
促进或调节聚合物分子链间共价键或离子键形成的物质。是一类 小分子化合物，分子量一般在200-600之间，具有2个或者更多的 针对特殊基团（氨基、巯基等）的反应性末端，可以和2个或者 更多的分子分别偶联从而使这些分子结合在一起。 在橡胶行业习惯称为“硫化剂”；在塑料行业称为“固化 剂”“熟化剂”、“硬化剂”；在胶黏剂或涂料行业称为“固化 剂”“硬化剂”等。以上称呼虽有不同，但所反映的化学本性是 相同的。
1
作用
交联剂主要用在高分子材料（橡胶与热固性树脂）中。因为高分 子材料的分子结构就象一条条长的线，没交联时强度低，易拉断， 且没有弹性，交联剂的作用就是在线型的分子之间产生化学键， 使线型分子相互连在一起，形成网状结构，这样提高橡胶的强度 和弹性，橡胶中用的交联剂主要是硫磺，另外要加促进剂。
氨基树脂(Amino resin)
脲醛树脂用作涂料时，可用丁醇改性，引入醚键， 改善溶解性能。反应条件为碱性
H2NCONH―CH2OH + C4H9OH → H2NCONH―CH2OC4H9 + H2O 醚化以后，进行酸化，继续反应到一定的聚合度。经丁醇处 理的典型脲醛树脂含有0.5―1.0mol丁醚基团/mol尿素
物理性质
脲醛树脂色浅或无色，比酚醛树脂硬，可用作涂料、胶粘剂、 压层材料和模塑品。脲醛树脂与纤维素（纸浆）、固化剂、 颜料等混合，可配制模塑粉，用来制作低压电器和日用品。 脲醛树脂也可用作木粉、碎木的胶粘剂，制作木屑板和合成 板
氨基树脂聚反应制得的热固性树脂的总称
氨基树脂（Amino resin）
一、氨基树脂的制备
尿素（f=4）或三聚氰胺（f=6）与甲缩聚，可制得氨基树脂。苯 胺也可以作为单体。
尿素
三聚氰胺
苯胺
二、主要的氨基树脂
（1）脲醛树脂
尿素呈碱性，分子中的1个羰基不足以平衡2个氨基，与甲醛反应时， 先亲核加成，形成羟甲基衍生物，构成预聚物
脲醛树脂在生活中的应用
（2）三聚氰胺树脂 三聚氰胺树脂又叫三聚氰胺甲醛树脂，俗称密胺树脂 三聚氰胺甲醛树脂的合成与脲醛树脂的相似，在微碱性条 件下，三聚氰胺与甲醛亲核加成，先形成羟基衍生物。不需 要酸化，单靠加热，三聚氰胺甲醛树脂也能交联，羟基和氨 基缩合，形成亚甲基或亚甲基醚桥
化学性质
原料为三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪）和37％的甲醛水溶液， 甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2～3，第一步生成不同数目的N-羟甲基取代 物，然后进一步缩合成线性树脂 反应条件不同，产物分子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不 熔的固体，pH值对反应速率影响极大 上述反应制得的树脂溶液不宜贮存，工业上常用喷雾干燥法制成粉状固 体。密胺树脂在室温下不固化，一般在130～150℃热固化，加少量酸催 化可提高固化速度
交联剂
介绍交联或者固化是连结聚合物的独立大分子并形成由物理或者化学方法得到的一种三维结构。
下面的“聚合物-交联-举例”图系统介绍了三个形成三维网络结构的连结大分子分子排列例子：∙可以在两个主链之间直接连接；∙或者通过中间组分、交联剂等组成的间接路径，分别连叉接到两个主链上；∙也可通过中间组分、交联剂等组成的间接路径，分别连接到悬挂的化学基团（交联点）上图 1，聚合物交联的三种方式过氧化物或电子束照射常被用来进行直接交联。
交联剂是通用的并且有不同的系列，其中包括聚氨酯用的异腈酸酯、聚乙烯用的硅烷，特种弹性体用的树脂或胺类……等等。
总的来说，处理方法可以分成以下几类：∙化学反应涉及：添加交联剂、成型生成的热量可能促进反应、挤出、烘烤、高压、盐浴、流化床、微波…...∙辐射处理：电子束、紫外线、伽马射线、激光烧结……常规交联使用情况概述环氧树脂可以通过基于酸类、胺类、氨基树脂、异氰酸酯、酚醛树脂等，进行冷&热固化体系交联；∙氨基树脂可以通过基于异氰酸酯、羧酸或酐类、环氧树脂、酚醛树脂等，进行冷&热固化体系交联；∙酚醛树脂可以通过基于酸类、环氧树脂和异氰酸酯等，进行冷&热固化体系交联；∙醇酸树脂可以通过基于酸类、胺类、氨基树脂、异氰酸酯、酚醛树脂、过氧化物、光引发剂等，进行冷&热固化体系交联；∙丙烯酸树脂可以通过基于胺类、氨基树脂、环氧树脂、异腈酸酯、酚醛树脂、自由基等，进行冷&热固化体系交联；∙聚乙烯可以通过基于过氧化物、硅烷醇、电子束等进行交联；∙常规弹性体可以通过基于硫磺、过氧化物、异腈酸酯等，进行冷&热固化体系交联；∙特殊弹性体可以通过基于金属氧化物、硅烷醇、树脂、胺类等，进行冷&热固化体系交联。
多功能性除了引导出大量性能以外，还扩大了聚合物应用领域，每一种方法根据聚合物以及其所使用得助剂都有其优势和缺点。
下面的“三种交联工艺与聚合物性能之间的关系”图，表明依据过氧化物、硅烷醇或辐照等固化方法的不同，在氧化诱导时间（OIT）、溶胀、拉伸强度（TS）和断裂伸长率（EB）上的差异。
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专论与综述 摘要：综述了氨基交联剂的发展历史和近年的进展，第一部分则介绍了氨基交联剂新品种中的甲苯磺酰 胺改性的氨基交联剂和混合醚化型氨基交联剂。 关键词：氨基交联剂
１概述 ， 含有氨基的化合物与醛类进行缩合反应得到的 热固性树脂称为氨基树脂，这种树脂在模塑料，层压 材料，纤维处理剂和粘合剂方面得到了广泛应用。 氨基树脂还可用各种醇来改性，得到性能各异的多 种产品。较高级的醇类，如丁醇改进了与有机溶剂 的相容性；低级醇类，如甲醇改进了与水的相容性。 并在一个宽阔的相容性范围内，可与溶解性不同的 聚合物并用，通过交联反应，得到性能各异的多种涂 料。通常，将这种改性树脂称为涂料用氨基树脂，或 称氨基交联剂。 氨基交联剂的发展历史与氨基树脂其它应用领 域同步开始，但它与涂料工业，特别是与工业用涂料 的发展息息相关。 用丁醇改性的尿素甲醛树脂和三聚氰胺甲醛树 脂３０年代就已发明，它们可制得具有优良耐久性， 耐磨性和坚韧的漆膜，其中醇酸一氨基涂料当时主 要用于家用电器、厨房用具、金属家具，醇酸一氨基 系统几乎成为早期汽车漆的标准材料。 １９５９年发明了第一个水性涂料用树脂，这种水 性丙烯酸树脂与三聚氰胺树脂混合，采用传统的技 术制得了用水稀释的清漆和色漆，其主要目的是减 少涂料厂和涂装车间的火灾危害，环保和节能是该 技术的一个副产物。 １９６０年发明了六甲氧基甲基三聚氰胺（简称为 ＨＭＭＭ），这是第一个单体型交联剂。实际上，实验室 制造出来要追溯到１９４１年，当时，被简单地判定为 制法不经济，实用价值不大而被冷落了很长一段时 间，直到６０年代才逐步认识到它的有效反应能力和 广阔的相容性能，并确立了它在氨基交联剂领域中 的重要地位。可以毫不夸张地说，迄今为止的４０多 年，是对ＨＭＭＭ交联剂重新认识的４０年，是ＨＭＭＭ 扩大应用的４０年。 １９６７年发明了新的苯代三聚氰胺交联剂，它具 有卓越的耐洗涤剂性，并在之后发明电泳涂料中能 成功使用的第一个交联剂。 ７０年代出现了部份甲醚化的三聚氰胺树脂，这 些树脂比常用的丁醚化树脂固化得更快，并有更为 宽广的相容性，无论是溶剂型涂料，还是水性涂料， 它有很强的适用性，因而，替代了一定数量的丁醚化 三聚氰胺树脂。 ， ８０年代发明了高固体涂料用的甲、丁混合醚化 树脂，初期的宗旨是解决电泳涂料中与基础树脂电 沉积速度不一的问题，后来发现这类交联剂配制的 涂料与极性相差较大的基础树脂具有极强的容忍能 力，因而，与基材和涂层间有杰出的附着力。漆膜光 滑平整，极少出现爆泡和缩孔现象，大大提高了涂料 装饰过程中的工艺稳定性。 Ｏ Ｈ ９０年代对带有氨酯基（ １Ｊ ｝ ）的聚合物
Ｏ—Ｃ—Ｎ一 进行了广泛研究，氨酯键的耐水解稳定性优于酯键
上海涂料 ９
维普资讯 http://www.cqvip.com 专论与综述 第４０卷第６期２００２年１２月 和醚键。这方面的研究工作在基础树脂和交联剂上 同时展开。德国ＢＡＳＦ公司在基础树脂方面发表了 许多含有氨酯基聚合物的专利，美国ＣＹＴＥＣ ＩＮＤＵＳ－ ＴＢＷ．ｑ公司发明了一系列的三烷氧基羰基氨基三嗪 交联剂【 ｓ（ａｌｋｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉａｚｉｎｅ】（简称为 ＴＡＣＴ）。与ＨＭＭＭ相比见图１，除了具有相同的三嗪 环外，它含有活性的亚氨基，又有活性的酯键，除了 它可与含羟基和含羧基聚合物交联外，还可与环氧 基和氨基反应。这些特性将在第２节中详述。
Ｈ３ＣＯＣＨ：＼／ＣＨ２ＯＣＰｎ 人ＨＭＭＭ
…也一 Ｎ ｒ—ｃ唧地 Ｈ３ＣＯＣＨ： ＣＩ－Ｉ２０ＣＩ－ｈ
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图１ Ｉ｜口ⅧⅥＭ和ＴＡＣＴ交联剂的结构 化学上，尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甘脲 可与甲醛反应生成羟甲基衍生物，不管其自缩聚反 应程度如何，也不管其醚化程度如何，均可制备出一 系列交联剂。但是，从性能价格比，也就是产品的经 济性来看，这４种原料制成的涂料具有很大的差别， 在市场无情淘汰下，只有是适者得到了生存和发 展。 尿素显然是最廉价的氨基化合物，作为氨基交 联剂原料，在价格上有着极强的竞争力。另外，尿素 中的羰基存在，使这种交联剂具有低温固化特性，尤 其是酸固化的木器漆，它与环氧树脂，特别是高分子 量环氧树脂有良好的混溶性，与基材和涂层间有着 优异的附着力，非常适合于制备底漆。当然，这种交 联剂缺点也很明显，耐热、耐水、耐候等性能相对较 差，漆膜的光泽和丰满度也不理想，因而，不适于制
备高装饰性和耐候性的面漆。 三聚氰胺交联剂的性能价格比最为优异。性能 的优点特别明显，在烘烤和紫外光曝晒的条件下具 有优良的保光保色性，耐水、耐化学品、耐溶剂和耐 污染性也极其出色，因而，广泛地用作高装饰性面 漆。价格上，虽然比尿素贵一点，但市场完全能够接 受，它是氨基交联剂中占有主导地位的大类产品。 但是，三聚氰胺结构具有很大极性，改性是必不可少 的一步。其改性产品的溶解性幅度广阔，可从水开 始，到完全直链烃类的溶解范围内展开。因而，也成 为应用研究最多的一类产品。 苯代三聚氰胺是三聚氰胺的一种衍生物。从结构 上看，一个苯基代替了一个氨基，官能度从６降为４， 极性也相应下降。因而这类交联剂可在减少烷基化程 度的前提下，仍能与烃类有良好的相容性；官能度的 下降，使漆膜更为柔韧，特别适合于制备高冲击和韧 性涂料，光泽和丰满度也比三聚氰胺交联剂好。但由 于苯基的引入，耐紫外线老化性有所下降，因而特别 适用作室内高装饰性涂料，如家用电器和印铁制品。 可惜的是苯代三聚氰胺的价格约是三聚氰胺的２倍， 因而限制了它在很多应用领域中的拓展。 甘脲（Ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）树脂是一类新的高性能交联 剂。它所具有的特性超过了现有的三聚氰胺和苯代 三聚氰胺交联剂，唯一的缺点是价格昂贵，限制了它 在涂料领域中的应用。 本文试图对最近十几年来氨基交联剂的发展作 个不尽全面的综述。首先介绍某些新型交联剂的 特性和应用；评述常用交联剂的反应性，以及在固化 反应和固化行为方面最近取得的研究成果；概述它 们在溶剂型涂料和水性涂料中的应用前景；最后，简 要说明一下氨基交联剂的其它发展动向。
２氨基交联剂新品种 三嗪环化合物（Ｔｒｉａｚｉｎｅ ｒｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）始终受到 热固性树脂化学师的青睐。它既可作为一种原料， 合成出反应性差别很大的均聚物ｎ】，又可作为一种 交联剂直接使用。其中，作为热固性树脂的交联剂， 获得更多的研究、开发和应用。到目前为止，最为著 名的品种如图２所示。
１０ 上海涂料
维普资讯 http://www.cqvip.com 施宁氨基交联剂新进展 专论与综述 虽然．上述交联剂对官能基聚合物的交联反应 都有一定的选择性，但是它们都具有同种三嗪环，这 种环状结构的交联剂具有非同一般的特性。 化学上，三嗪环是一个非常稳定的六元环，三 嗪环化合物或衍生物具有很高热稳定性、光稳定 性和化学稳定性。热稳定性表现为高的热变形温 度和优良的热降解性；甚至具有一定的耐烧蚀和 耐电弧性。光稳定性主要指在不同波长光线的照 射下，不易发生环的氧化、裂解和重排等作用。化 学稳定性表示在酸、碱和溶剂的侵蚀下只发生少 量有限的反应，基本上仍能保持原有的结构。显 然，三嗪环键段的存在对于涂料的漆膜性能占有 个十分有利的地位。 Ｏ—ＣＨ２一ＣＨ＝ＣＨ２ Ｉ ＼ Ｎ Ｎ 讲：：ｃＨ一讲 一。一 Ｎ 一。一ＣＨ２一ｃＨ：ｃ 三聚氰酸三丙烯酯（ＴＡｃ） （Ｔｒｉａｌｌｙｌ Ｃｙａｎｕｒａｔｅ） Ｉ ＼ｏ／ Ｃ＼Ｈ２／ＣＨ一讲ｒ－。一 Ｎ 一。一ｃＨ：一Ｃ＼Ｈ－ Ｏ 三聚氰酸三缩水甘油酯（１ＢＩｃ）０ ，＼ｃＨ２ｏＣ｝ｂ ＼ ｃＨ３０ＣＨ ２￣Ｎ／ Ｎ ＼ ／ＣＨ２０ＣＨ３ＣＨ３ＯＣＨ／ ＣＨ２ＯＣＨ３ ２ ＼ 六甲氧基甲基三聚氰胺（ｍｌＭＭ） （Ｈｅｘａｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｙｌｍｅｌａｍｉｎｅ） 图２具有三嗪环结构的交联剂 在图２列出的三种交联剂中，ＴＡＣ是含有活性 双键聚合物的交联剂，常用作耐热不饱和聚酯交联 剂。ＴＧＩＣ则是户外用粉末涂料交联剂，大量地与带 羧基聚酯树脂并用。１９９９年在欧洲和全世界范围， 该系统分别约占外用粉末涂料交联剂的３３％和 ３５．５％，尽管对ＴＧＩＣ的致癌作用有一定的争议，但 在欧洲已被定为二级突变（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｍｕｔａｔｉｏｎ）化合 物乜１。ＨＭＭＭ则是含羟基聚合物的有效交联剂，在工 业涂料中已被广泛采用。ＨＭＭＭ是３个交联剂中唯 含有氨基的交联剂，本文将要重点加以讨论。 从近１０多年资料和专利来看，氨基交联剂新品 种的开发研究大多围绕着三嗪环化合物或其衍生物 的合成和改性工作来进行。主要内容包括３个方面： （１）对现有的氨基交联剂，特别是烷基化三聚氰 胺交联剂进行更深入的研究，优化制漆性能，施工性 能和漆膜性能，并探寻理想的平衡点。这方面研究 工作，主要以不同羟甲基化程度、烷基化程度和聚合 度为参数合成出优良的水溶性交联剂和低温固化交 联剂。通常，它包括高度水稀释性交联剂、高亚氨基 交联剂和高纯度ＨＭＭＭ ３类品种。 （２）对现有氨基交联剂进行化学改性，引进数量 不等和反应性不同的官能基，提高交联剂的某种特 性，或者完全改变其固化性能，拓展新的应用领域。 这些改性工作包括引进亲水性更好的基团，或带有 其它固化性能的基团。实际上，在这里传统的氨基 交联剂可视为带有三嗪环的基本原料。 （３）第三类交联剂将摒弃传统的合成路线，得到 性能有很大差别的新型交联剂。其中，最有代表性 的是美国Ｃｙｔｅｃ公司的 ｒＡＣｒＩ＇交联剂。 对于第（１）类交联剂，将在下面交联剂的反应和 应用章节中陈述，这里仅就改性的氨基交联剂（２）和 新型结构的氨基交联剂（３）作一简单介绍。 ２．１甲苯磺酰胺改性的氨基交联剂 醚化的三聚氰胺甲醛（ＭＦ）树脂作为含羟基聚 合物的交联剂已广泛地用于工业漆中。但是，作为 粉末涂料的交联剂，由于下述２个主要缺点限制了 它的应用：（１）厚膜粉末涂料漆膜在固化过程中，释 放出醇和醛类低分子化合物，使漆膜易于产生爆泡 和针孔。（２）未改性的ＭＦ树脂具有很低的玻璃化温 度，即使交联剂用量较少，制成的粉末颗粒易产生结 并（Ｃａｋｉｎｇ）。孟山都化学公司（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）的Ｈｉｇｇｉｎｂｏｔｔｏｍ等研究者 采用改性的方法试 图获得在粉末涂料领域中的应用。 甲苯磺酰胺（简称 ）早期是作为三聚氰胺树
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