气相色谱法测定洗洁精中甲醛的含量
气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的研究
、
色谱柱内进行流动 ， 直到 以分 离形式存在的情况下在 融入 检测器 中， 此 时 色谱数据 处理系统将声场相应的色谱谱 图， 在此基础上完成定性 与定量分 析过程 。 其中色谱柱以固定相为主 ， 气体则以流动相为主 。 从现 行大 多工业
于溶液中乙醇与甲醇在浓度上保持一定， 仅需在相应因子计算过程中结合 峰面积便可得到准确测量结果 最后 ， 在试样测定方面。 根据 以往学者研 究 在 ，甲醇样 品为 ｌ Ｏ Ｏ ｇ的基础上使无水乙醇融入其中，且在进样上控制在 Ｏ ． ４ ｕ Ｌ ， 但此时 甲醇含量可能存在难 以可靠定量的问题 。对此在应保证 甲醇
谱法的基本原理进行分析 ， 并以我 国某企业甲醛生产为实例 ， 对其 甲醇含 量的实验进行研究， 得出甲醛甲醇含量测定中气相色谱法应用 的相关结论。 关键词 ： 气相色谱法 ； 甲醛 ； 甲醇含 量 ； 实 验
前 言： 在 倡导低碳多元醇广泛应 用的背景下 ， 低 甲醇含量 甲醛成为工
业领域 中的重要原料之 一，如 当前 的季戊四醇要求其醇质量 分数控制在
应达到 ４ ． ５ ｍｉ ｎ保 留时 间，而 乙醇保留时间为 ７ ． ５ ｍｉ ｎ 。这样便可得 出色谱 图， 结合色谱图分析气相色谱法的具体应用 。 （ 二） 实验 结果研究 在保持温度相 等的情况下 ， 甲醇含量较 高处为 甲醇峰 ， 是影 响测量结 果的关键所在。可 以甲醇一１ ９ ． ５ ｏ Ｃ为沸点， 其相 比甲醇沸点低出很多， 这样 为使 甲醇保留时间更长便 需引入程序升温的方式。通过实验发现 ， 这种方 式下水 、 甲醇 以及 甲醛 将 以 分 离 的 形 式 存 在 ， 且在 保 留时 间 方 面 水 、 甲醇 、 乙醇与 甲醛分别可控制在 ３ ． ６ ０ ａｉ ｒ ｎ 、 ４ ． ４ ０ ｍｉ ｎ 、 ７ ． ４ ５ ｍｉ ｎ以及 ２ ． １ ０ ｍｉ ｎ时 间内， 由此可得到 良好的分离效果 。同时， 实验过程中也发现在外界环境变化较 为 明显 的情况下， 高浓度甲醇很可能 出现聚合现状 ， 将影响进样量准确度 。 若需计算峰面积 并对内标物进行测量 ， 可引入 内标法 ， 其 能够将 外界环境 因素 的影 响 程 度 。但 内标 法 应 用 过 程 中 因 引 入 的 主 要 为 无 水 乙醇 ， 其 自身 挥发性极强 ， 很可能影响内标物 的浓度 。因此测量过程 中应注重应用磨 口 试剂瓶 ， 保证具有 良好的密封性 ， 在此基础上摇匀 。事实上 ， 许多工业领域 化学制 品生产中也需注重对 内标物浓度进行分析 ， 采取相应的保护措施才
气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量
•分析测试•气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量秦耀伟ꎬ耿蒙蒙ꎬ耿亚楠ꎬ潘玉莹(河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司ꎬ河南鹤壁㊀４５８０００)摘㊀要:介绍了气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的方法ꎬ本方法采用氢火焰离子化检测器ꎬ乙醇作内标物ꎬ能准确测定甲醛中的甲醇含量ꎬ且操作方便ꎬ同时可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员健康ꎬ满足生产过程中检测分析的要求ꎮ关键词:气相色谱ꎻ甲醛ꎻ甲醇中图分类号:Ｏ６５７.７１㊀㊀㊀文献标识码:Ｂ㊀㊀㊀文章编号:１００３－３４６７(２０２０)０１－００５７－０２０㊀前言甲醛又称蚁醛ꎬ无色ꎬ易溶于水和乙醇ꎬ其４０％左右的水溶液通称为福尔马林ꎬ是有刺激气味的无色液体ꎮ甲醛广泛用于合成树脂㊁表面活性剂㊁塑料㊁橡胶㊁皮革㊁纸张㊁染料㊁药品㊁农药㊁照相胶片㊁炸药㊁建筑材料以及消毒㊁熏蒸和防腐工艺ꎬ用途极其广泛[１－３]ꎮ河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司１０万ｔ/ａ１ꎬ４－丁二醇(ＢＤＯ)装置采用Ｒｅｐｐｅ法工艺技术ꎬ以甲醇氧化制甲醛ꎬ电石干法制乙炔气ꎬ利用乙炔和甲醛为原料ꎬ通过炔化㊁加氢㊁精馏单元生产１ꎬ４－丁二醇ꎮ其中甲醛作为生产１ꎬ４－丁二醇的重要原料ꎬ在降低甲醇的单耗对控制成本有重大意义ꎬ同时甲醛中甲醇含量的多少也反映出催化剂活性的好坏ꎮ该生产工艺要求生产过程中甲醛中的甲醇含量<１.５％ꎮ由于甲醛具有刺激性气味ꎬ危害较大ꎮ所以采用气相色谱法测定甲醛中甲醇含量很有必要ꎮ而且采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于保障分析人员的身体健康安全ꎮ１㊀实验部分１.１㊀仪器和试剂仪器:Ａｇｌｉｅｎｔ７８９０Ａ气相色谱仪ꎬＦＩＤ检测器ꎬＤＢ－ＷＡＸ色谱柱ꎬＡｇｌｉｅｎｔ自动进样器ꎮ试剂:无水甲醇(色谱纯)㊁无水乙醇(色谱纯)ꎮ１.２㊀气相色谱测试条件载气:氮气２５ｍＬ/ｍｉｎꎻ燃气:氢气３０ｍＬ/ｍｉｎꎻ助燃气ꎬ钢瓶空气３００ｍＬ/ｍｉｎꎻ柱箱温度:２３０ħꎻ气化温度:２００ħꎻ检测器温度:３００ħꎻ分流比:１５ʒ１ꎻ进样量:０.５μＬꎮ１.３㊀实验步骤１.３.１㊀标样溶液的配制准确称取５份１００ｇ的蒸馏水ꎬ称样结果精确至０.０００１ｇꎮ依次加入０.５㊁０.７５㊁１.００㊁１.２５㊁１.５０ｇ无水甲醇ꎬ无水甲醇称样结果精确至０.０００１ｇꎮ计算所配制标准溶液中甲醇的质量分数ꎮ１.３.２㊀标准溶液分析按照１.２中色谱参数条件下进标准溶液０.５μＬꎬ通过ＤＢ－ＷＡＸ色谱柱分离ꎬＦＩＤ检测器检测ꎮ来确定标准溶液中甲醇㊁乙醇保留时间及计算其响应因子ꎮ１.３.３㊀试样的测定在清洁的容量瓶中加入约２５ｍＬ蒸馏水ꎮ用减量法称取待测样品约５ｇ加入容量瓶中ꎬ混匀ꎬ稀释至刻度ꎮ加内标物１００μＬ混匀ꎬ静置１０ｍｉｎꎮ将静置后的样品倒入色谱进样小瓶ꎮ按照１.２中色谱参数条件下进样品溶液０.５μＬꎬ通过ＤＢ－ＷＡＸ色谱柱分离ꎬＦＩＤ检测器检测ꎮ甲醇和乙醇的保留时间分别为３.５７９ｍｉｎ和３.８０５ｍｉｎꎬ试样色谱图见图１ꎮ㊀㊀收稿日期:２０１９－０９－０３㊀㊀作者简介:秦耀伟(１９８３－)ꎬ男ꎬ助理工程师ꎬ从事质量检测工作ꎬ电话:１３８３９２０６９３７ꎬＥ－ｍａｉｌ:ｑｉｎｙａｏｗｅｉ１９８３＠１２６.ｃｏｍꎮ ７５第１期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀秦耀伟等:气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量图１㊀样品色谱图２㊀结果与讨论２.１㊀色谱参数条件及分离效果因素由于甲醇和乙醇的沸点温度分别为６４.７ħ和７８ħꎬ为达到甲醇和乙醇能够有很好的分离度ꎬ同时考虑样品测试时间ꎬ本方法采取程序升温使甲醇及乙醇的保留时间延长ꎬ使得甲醇和乙醇能够充分分离ꎮ２.２㊀方法的线性以甲醇峰面积为纵坐标ꎬ浓度(质量百分数)为横坐标ꎬ绘制甲醇溶液的标准曲线图ꎮ标准曲线有良好的线性关系ꎬＲ２＝０.９９９４(见图２)ꎮ图２㊀标准曲线图２.３㊀方法的精密度在１.２色谱参数条件下ꎬ对同一样品进行４次平行测定ꎬ相对标准偏差在０.０９％~０.１０％ꎬ该方法重现性很好ꎮ结果如表１所示ꎮ表１㊀重复性结果１２３４平均值相对标准偏差/％１.０５３６１.０５２７１.０５４４１.０５２３１.０５３２５０.０９１.２１３４１.２１２９１.２１５７１.２１３８１.２１３９５０.１０２.４㊀方法的准确度将样品溶液加入已知量的甲醇标准品ꎬ测定其添加回收率在９９.７０％~１０２.７５％ꎮ结果如表２所示ꎮ㊀㊀㊀㊀㊀表２㊀方法的回收率㊀㊀㊀㊀㊀％本底值加标量实际值回收率０.５０１２１.５５２７９９.９４１.０５２４１.０２５４２.１０２４１０１.１８１.４９８７２.５５３４１００.０９０.５０１２１.７００８９９.７０１.２０４６１.０２５４２.２９１４１０２.７５１.４９８７２.７０８３１００.１８２.５㊀讨论本方法在测定甲醛水溶液中的甲醇含量有良好的线性关系ꎬ回收率在９９.７０％~１０２.７５％ꎬ并且本方法准确㊁简便和分析速度快ꎬ同时采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员的身体健康ꎮ该方法适用于甲醛生产过程中甲醇含量的分析ꎬ能满足生产过程中的检测分析要求ꎮ参考文献:[１]㊀张宗礼ꎬ井欣.气相色谱法测定多聚甲醛生产过程中的中间产物及产品中的甲醇[Ｊ].农药学学报ꎬ２００３ꎬ４２(１０):２９－３０.[２]㊀江文书ꎬ郑丹星ꎬ王希强.低甲醇含量甲醛水溶液使得蒸馏过程研究[Ｊ].北京化工大学学报(自然科学版)ꎬ２００１ꎬ２８(２):１７－２１.[３]㊀刘影.气相色谱法测定甲醛中甲醇含量[Ｊ].化学工程与装备ꎬ２０１２(１):１３８－１３９.８５ 河南化工ＨＥＮＡＮＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０２０年㊀第３７卷。
气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量
气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量一、绪论A. 研究背景及意义B. 相关研究现状C. 研究目的和方法二、气相色谱法原理及实验方法A. 气相色谱法原理介绍B. 实验方法及步骤C. 样品制备方法三、游离甲醛分析与检测A. 游离甲醛介绍B. 游离甲醛在印刷品及其原材料中的来源与危害C. 游离甲醛检测方法四、气相色谱法测定印刷品中游离甲醛含量的实验结果分析A. 样品检测结果及数据处理B. 实验结果分析C. 建立游离甲醛含量测定模型五、结论与展望A. 研究总结B. 研究限制和不足C. 研究展望一、绪论A. 研究背景及意义随着人们对生活品质和健康意识的不断提高，室内环境质量越来越受到重视。
印刷材料作为室内装饰的主要材料之一，其质量直接影响到居民的身体健康。
而游离甲醛是一种具有强烈致癌、致畸、致变异作用的有害物质，常常会在印刷品中产生，并对人类健康造成危害。
因此，对印刷品及其原材料中游离甲醛含量的快速准确检测方法的研究，成为了当前环保技术领域中的重要研究方向。
B. 相关研究现状目前，印刷品中游离甲醛含量的检测方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法、红外光谱法、紫外光谱法和荧光光谱法等。
其中，气相色谱法具有操作简单、分离快速、检测灵敏度高等优点，已成为印刷品中游离甲醛含量分析的主要方法。
在编写本文的过程中，本人参考了文献资料中的气相色谱法研究成果，系统阐述了气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的相关原理、实验方法及操作步骤，以期对该领域的研究工作做出一定的贡献。
C. 研究目的和方法针对气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的特点和实验流程，本文的主要研究内容如下：1.学习气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的原理，了解其特点及灵敏度；2.实验操作步骤包括质量控制、样品制备与处理等；3.测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量；4.对实验结果进行分析与讨论，建立游离甲醛含量测定模型；5.总结该方法的优点、局限性以及未来发展前景。
日化香精中甲醛含量的超高效液相色谱分析
日化香精中甲醛含量的超高效液相色谱分析康维君;庄伟强;黄健;茅富燕;乐之歆;胡坪【摘要】An ultra-high performance liquid chromatography (UPLC ) method was established for determination of formaldehyde in fragrance for household and personal products. After derived with 2,4-dinitrophenyl hydrazine (DNPH),the formaldehyde in the fragrance was determined by UPLC. The separation was performed on an Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18 column (2. 1 mm × 100 mm,1. 8 μm). The mobile phase was consisted of acetonitrile and water (volume ratio of 60: 40)with a flow rate of 0. 3 mL/ min. The wavelength of UV detector was set at 352 nm. A good linearity of formaldehyde in the range of 0. 1 ~ 10 mg / L is obtained and the detection limit is about 0. 03 mg / L. The spiked recoveries are ranged within 96. 3% ~104. 1%,with relative standard deviations of 0. 2% ~ 1. 4% (n = 3). 10 batches of fragrance for household and personal products were determined using the established method and five batches are found containing formaldehyde. However,the content of formaldehyde in the samples is much lower than the limit specified by Hygienic Standard for Cosmetics.%建立了一种测定日化香精中甲醛含量的超高效液相色谱(UPLC)分析方法.香精中的甲醛以2,4-二硝基苯肼作为衍生化试剂进行反应后,直接用UPLC进行分析.采用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C 18色谱柱(2.1 mm×100mm,1.8μm)分离;以水-乙腈溶液(体积比为60:40)为流动相进行等梯度洗脱,流速为0.3 mL/min;检测波长为352 nm,外标法定量.甲醛在0.1~10 mg/L范围内具有良好的线性,检出限为0.03 mg/L,加标回收率为96.3%~104.1%,RSD为0.2%~1.4%(n=3).将该方法应用于10批日化香精中甲醛含量的测定,结果检出5批日化香精中含有甲醛,但其含量远低于《化妆品卫生规范》中甲醛的使用限量.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2017(047)002【总页数】4页(P114-117)【关键词】日化香精;甲醛;超高效液相色谱法;衍生化【作者】康维君;庄伟强;黄健;茅富燕;乐之歆;胡坪【作者单位】爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237【正文语种】中文【中图分类】TQ655甲醛作为一种廉价易得的杀菌防腐剂常被添加于香波、沐浴露等化妆品中，然而它对人体会造成危害，使人产生皮肤过敏、咳嗽、多痰、失眠、恶心、头痛等症状。
室内空气甲醛的测定方法
室内空气甲醛的测定方法
下面将介绍几种常用的室内空气甲醛测定方法：
1.色谱法：色谱法是目前最常用的测定室内空气中甲醛含量的方法之
一、该方法通过将空气样品吸附到活性碳或其他吸附剂上，并使用气相色谱仪进行分析。
该方法的优点是测量精度高，可以定量分析甲醛的浓度，但需要仪器设备较多、操作复杂，并且对专业知识要求较高。
2.气相色谱-质谱联用法：气相色谱-质谱联用法是一种更先进的测定室内空气甲醛含量的方法。
该方法在色谱的基础上加入了质谱检测器，可以进一步提高测量的灵敏度和准确性。
该方法的分析结果更加可靠，可以进行定性和定量分析，并且可以检测到更低浓度的甲醛。
3.光谱法：光谱法是一种通过测定室内空气样品中甲醛吸收或散射光的强度进行测定的方法。
常见的光谱分析包括紫外/可见光光谱和红外光谱。
在紫外/可见光光谱法中，甲醛在特定波长下的吸收光强度与其浓度成正比，通过测量样品的吸光度可以计算甲醛的浓度。
而红外光谱法则是利用甲醛分子在特定波长下的特征吸收峰进行测定。
4.生物传感器法：生物传感器法是一种利用生物体(如细菌、酶或抗体)对甲醛的选择性反应进行测定的方法。
该方法具有快速、简便、灵敏度高的特点，并且可以实现现场监测。
生物传感器法可以将样品直接暴露给生物传感器，通过监测传感器对甲醛的反应来测定甲醛的含量。
总之，以上介绍了几种常用的室内空气甲醛测定方法，每种方法都有其特点和适用范围。
在实际应用中，可以根据需求选择合适的方法进行测定，以保证室内空气质量的安全。
气相色谱法在印刷品甲醛残留量测定中的应用
《资源节约与环保》2019年第9期引言印刷品在现在社会几乎到处都有，任何产品的包装上都有各种各样的颜色为，这些颜色和油墨有着紧密的联系。
油墨中所含的物质也是令人关注的，并且有一些研究表明印刷墨中包含残留甲醛。
然而，甲醛对人类健康是非常危险的，所以我们必须建立检测甲醛残留量的方法。
1试验材料1.1仪器与试剂气相色谱仪和Agilent Chemstation色度图形工作站用百分之四十的甲醛水溶液(Luoyang Chemical Reagent Factory)及印刷物包装。
制造甲醛标准原液：正确量出适量40%甲醛水溶液和DMF，作为甲醛标准原液，制造出甲醛溶的液浓度为10g/L。
1.2色谱条件色谱柱运用DB-1(100%二甲基聚糖)石英资本列，柱温度为50℃，进行5分钟，50℃/min至200℃，保持2分钟；通过氢离子氮气检测器(FID)来检测载流气氮的流速味3.0毫升/分钟，温度为300摄氏度，入口温度200摄氏度，作为溶媒使用了DMF。
1.3校准曲线的制备用10毫升容量瓶正确测量甲醛0.10、0.30、0.50、0.70、0.90mL标准原液，用DMF稀释至标线，然后挥动，制造出5种浓度完全不相同的的溶液，基于上述的色度图条件，残留溶媒质量浓度范围内的峰值面积(A)与质量浓度(C)之间具有良好的线性关系。
2试验部分2.1最低检出限基于上文叙述的色度图条件，将浓度为100mg/L的溶液设定为0，输入4μL时的信噪比(S/N)是3的色度，即在色度图条件下的甲醛的最小检测极限支值40ng，通过对最低检出限的测定，表明这种方法可用于甲醛敏感度的检测。
2.2精密度与溶液稳定性试验500mg/l的甲醛的标准系列溶液，在述色谱法条件下连续6次注入，2、4、6及甲醛置于8小时，峰的峰面积进行了测定。
二组峰值面积的RSD分别为1.17%和1.96%，显示出了高精度和溶液稳定性是可满足分析的要求。
2.3回收率试验将3张相同分批的绿包装印刷纸，每张1克，倒入3张10毫升重的烧瓶中，并在DMF的基础上溶解。
洗涤剂中甲醛的含量测定方法研究
ＧＢ／ ９ ５ ２ ０ ． ｅ ｍｅ ｈ ｄ ｐ ｏ ｉ ｅ ｉ ｌ ｎ ｃ ｕ ａｅ ｗａ ｒｄ ｔｒ ｉ ａ ｉｎ ｏ ｒ ａｄ ｈ ｄ ｅ ｅ ｇ ｎ ｎ ａ ｍａ ｅ ａ ｓｏ Ｔ ９ ８ — ０ ０ Ｔｈ ｔ ｏ ｒ ｖ ｄ ｄ ａｓｍｐ ｅａ ｄ ａ ｃ ｒ ｔ ｙ ｆ ｅ ｅ ｎ ｔ ｆ ｏ ｏ ｍ ｏ ｆ ｍ ｌ ｅ ｙ ｅ ｉ ｄ ｔ ｒ ｅ ｔａ ｄ ｒｗ ｔｒ ｌ ｆ ｎ ｉ
响，因此常 用于洗涤剂 。 洗涤剂 中添加 甲醛 的 目的是 防止微 生 物（ 细菌、霉菌） 的滋生 ，防止洗涤剂变味、发臭 。但在使 用洗
检 测部门 ， 经常接 到客 户的洗手 液、 膏及 洗涤 剂的原材 料中 牙
甲醛含量 的委托检验 。这 类产 品还 没有 国家 或行业 的标 准方 法， 只有参照洗沽精的 甲醛含量检测 方法进行检测 。 但该 方法 样 品制备 方法相 对简单 ， 沽精 样品一般是无色的 ， 洗 样品溶解
ｏ ｃ ｒ ｄ ｉ ｈ ｏ ｏ ｉ ｔｉ ｔ ｏ ｒ ｆ ｃ ｉ ｅｙ ｅｉ ｎ ｔ ｄ ａ ｓ ｅｐ ｏ ｌ ｍ ｈ ｔ ｏ ｔ ｘ ｒ ｃ ｕ ｅ ｆ ｒ ａ ｄ ｈ ｄ ｒ ｍ ａ ｔ —ｉｅ ｃ ｕ ｅ ｎ ｔ ｅ ｃ ｌ ｒｍｅ ｒ ｍｅ ｈ ｄ ｗｅ ｅｅ ｅ ｔ ｌ ｌ ｃ ｖ ｍｉ ａｅ ， ｌｏ ｔ ｒ ｂ ｅ ｔ ａ ｗ ｏ ｅ ｔ ｔ ｒ ｏ ｈ ｈ ａ ｐ ｍ ｌｅ ｙ ｅ ｆ ｏ ｐ ｓｅ ｌ ｋ ｄ ｔ ｒ ｅ ｔ ｓ ｓ ｃ ｅ ｓｕ ｌ ｏ ｖ ｄ Ｔｈ ｘ ｅ ｍｅ ｔ ｃ ｍｆ ｅ ｈ ｔｔ ｅ ｒ ｓ ｌ ｏ ｔ ｉ ｅ ｒ ｍ ｈ ｔ ｏ ｔｈ ｄ ｗｅｌｗｉ ｈ ｔｆｏ ｅｅｇ ｎ ｗａ ｕ ｃ ｓ ｆ ｌ ｓ ｌｅ ． ｅ ｅ ｐ ｒ ｎ ｓ ｏ ｉ ｙ ｉ ｍ ｒ ｄ ｔ ａ ｕ ｕ ｔ ｂ ａｎ ｄ ｆｏ ｔ ｅ ｍｅｈ ｄ ｍａ ｃ ｅ ｌ ｈ ｔ ｔ ａ ｒ ｍ ｈ
餐具洗涤剂中甲醇的自动顶空气相色谱测定法
餐具洗涤剂中甲醇的自动顶空气相色谱测定法“餐具洗涤剂中甲醇的自动顶空气相色谱测定法”是一种快速、准确、灵敏的分析方法，它可以用来测定餐具洗涤剂中的甲醇含量。
它以甲醇为检测对象，采用空气相色谱（GC）分析仪进行分析，采用顶空气柱作为检测介质，以甲醇为标准品，将检测样品中的甲醇含量进行快速准确地测定分析。
一、原理甲醇在常温下，无色、无味，沸点64.7℃，是一种无毒、易燃的有机溶剂，是最常用的无机溶剂之一。
甲醇的气体性质较好，在常温下，它的沸点很低，因此它可以通过内置的空气柱进行顶空气相色谱分析。
所测样品中的甲醇，通过内置的空气柱，先经过空气加热，然后由空气柱中的柱填料，把甲醇分离出来。
被分离出来的甲醇，经过热雾化器转化成气态，然后经由检测仪中的检测电离柜，被检测仪检出，最后经由检测仪显示出结果，从而达到了测定甲醇含量的目的。
二、仪器装备自动顶空气相色谱仪是用来测定餐具洗涤剂中甲醇含量的主要仪器。
它是一台自动化的气相色谱仪，采用气体柱作为检测介质，采用甲醇标准品进行校准，采用气体柱分离和热雾化技术，可以在短时间内准确地测定餐具洗涤剂中甲醇含量。
三、样品制备在测定餐具洗涤剂中甲醇含量之前，需要对样品进行制备处理。
首先，将洗涤剂中的甲醇抽提出来，用棉絮或吸附纸过滤，然后将抽提的甲醇溶液加入固定体积的容器中，根据试验要求进行稀释，最后得到初始测定样品。
四、实验步骤1、校准：首先，将标准品甲醇溶液加入固定体积的容器中，然后将标准品溶液加入自动顶空气相色谱仪中，开始校准工作。
2、检测：将样品甲醇溶液加入自动顶空气相色谱仪中，开始检测工作。
3、结果处理：将检测结果输入电脑，进行数据处理，最后得到餐具洗涤剂中甲醇的测定结果。
五、安全操作甲醇是一种易燃物质，在使用自动顶空气相色谱仪测定餐具洗涤剂中甲醇含量时，应当严格遵守安全操作规程，禁止在实验室内使用明火。
在实验室内，应当穿戴防护用品，如安全眼镜、手套等，并确保实验室通风良好，禁止吸烟。
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气相色谱法测定洗洁精中甲醛的含量何莉萍 郝 俊 张瑞斌 沈 钧 天津医科大学公共卫生学校(300070) 摘要 目的 建立测定洗洁精中甲醛的含量的气相色谱方法,评价洗洁精中甲醛的含量。方法 气相色谱法,色谱柱:OV-1,6201白色担体,1000mm×40mm不锈钢柱,氢焰离子化检测器。结果 标准曲线的回归方程为Y=2145+01063X,相关系数为γ=99197%,线性范围为0103
μ
g～
240μg,检出限为01003μg,RSD=2135%(n=6),回收率为9711%～104%。10种品牌不同规格包装的洗洁精,发现各产品中均含有甲醛,其含量为810μg/ml～18010μg/ml。结论 所建立的气相色谱测定洗洁精中甲醛含量的方法,灵敏度高、简便、准确、快速,可用于洗洁精中甲醛含量的测定及质量控制。关键词 气相色谱法 洗洁精 甲醛
Abstract Objective Toestablishagaschromatographymethodfordeterminationofformddehydeindetergentandevaluatethecontentsofformddehydeindetergent.Methods Thecontentswereassayedonstainlesssteelcolumnwithamobilephaseofnitrogenataflowrate0.2MPa.Results Theequationofregres2sionwasY=2.45+0.063X,theregressioncoefficientwas99.97%.Thelinearrangesofformddehydewerewithin0.03μg～240μg.Thedetectionlimitwas0.003μg.TheRSDwas2.35%(n=6).Therecoveryratewas97.1%～104%.Theformddehydewasdiscoveriedin10differentkindsofdetergentsandthecontentrangeswere8.0μg/ml～180.0μg/ml.Conclusion Thismethodwassensitive,simple,rapid,accurateandsuitableforqualitycontroloflargeamountsofsamples.Keywords Gaschromatography Detergent Formddehyde
甲醛(Formddehyde)常用作防腐剂。它是一种原生质毒物,接触后即发生皮肤和粘膜强烈刺激作用,对皮肤有致敏作用。国家对洗洁精的生产、销售进行了严格管理,并明确规定洗洁精中禁止使用甲醛作为防腐剂1。微量甲醛可采用多种定量分析方法测定甲醛。主要方法有:分光光度法、气相色谱法、电化学分析法等2。有关洗洁精中甲醛含量测定方法,尚未颁布国家标准。本文建立了用GC法测定洗洁精中甲醛的含量的方法,本方法最突出的优点是灵敏度高(检出限为01003μg,分光光度法为0104μg1),准确可靠,且操作简单,使用方便,易于推广。1 材料与方法111 原理甲醛在酸性条件下与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用二硫化碳萃取后,经OV-1色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定,根据峰高进行定量分析3。112 仪器与试剂11211 仪器 GC4000A型色谱仪,分析之星数据处理机,振荡器。11212 试剂 CS2,0105mol/L硫酸,蒸馏水,饱和KCL溶液;2,4-DNPH饱和溶液:以2,4-DNPH为溶质,0105mol/L硫酸为溶剂配置饱和溶液,定容至500ml,再加入少许2,4-DNPH确保溶液饱和;1100mg/ml甲醛储备液:按文献1配制、标定和稀释;3010μg/ml甲醛标准应用液:用蒸馏水将1100mg/ml甲醛储备液稀释成100mg/ml甲醛溶液,再用2,4-DNPH饱和溶液稀释成3010
μ
g/ml甲醛标
准应用液。
113 色谱条件色谱柱 固定液OV-1,6201白色担体,
1000mm×4mm不锈钢柱;载气(N2) N2压力为
・61・ 口岸卫生控制PORTHEALTHCONTROL 第9卷第2期Vol.9No.2 012MPa;检测室温度 265℃,柱温 180℃,汽化室温度 250℃;进样量 5μl。2 结果211 标准曲线吸取一定量的甲醛标准应用液用蒸馏水稀释,配制成分别吸取0,2,4,6,8ml的甲醛标准溶液(相当于0,60,120,180,240μg甲醛/管)置于25ml比色管中,用蒸馏水定容至10ml,再加入5ml2,4-DNPH饱和溶液,在振荡器上振荡3min,加入3mlCS2和2ml饱和KCl溶液,振荡3min,静置少许,吸取下层液体,过滤,用5μl滤液进样。得到的色谱图见图1,甲醛峰形尖锐,保留时间为3160min,而且不受其他成分干扰。以甲醛的质量(μg)对测得的峰高(cm)进行线性回归,得回归方程为Y=2145+01063X(γ=99197%),线性范围为0103μg～240μg,检出限为01003μg。图1 甲醛色谱图212 样品测定称取质量为m(约10g)洗洁精至50ml容量瓶,用蒸馏水定容至刻度,摇匀;吸取上液5100ml～1010ml,于25ml比色管中,加入5ml2,4-DNPH饱和溶液,在振荡器上振荡3min;加入3mlCS2和2ml饱和KCL溶液,振荡3min;静置少许,待下层变得透亮,吸取下层液体过滤,得澄清滤液;取5μl进样。从下式计算出样品中甲醛的含量:X=A×B/m式中 X为样品中甲醛的含量(μg/g);A为从回归方程中求得的甲醛量(μg);B为稀释倍数;m为样品取样量(g)。213 精密度测定取同一样品6个按212步骤操作,结果详见表1。表1 精密度测定数据(μg/g)
样品号123456xS
甲醛含量28192917301230143110301130110171
RSD为2135%(n=6
)
214 回收率测定在样品中加入一定量的甲醛标准应用液,按212法测定,结果详见表2。表2 回收率测定结果序号加入量(μg)回收量(μg)回收率(%)12410231197152120101161697113192101991010410
215 应用试验用本法检测近10种品牌、不同规格包装的洗洁精,发现部分产品中含有甲醛,其检出值为810
μ
g/g
～180μg/g。国家有关部门应给予重视,并尽快制定测定洗洁精中甲醛含量的标准方法,以保障消授者的身体健康,也利于经常性卫生监督和监测工作。
3 讨论311 本试验前曾用聚乙二醇为固定液,直接测定洗洁精中甲醛易出现拖尾现象,后改用OV-1为固定液,且将甲醛与2,4-DNPH反应,生成稳定的2,4-
二硝基苯腙,用二硫化碳洗脱后,甲醛峰形尖锐,干扰少,且无拖尾现象。
312 色谱条件的选择 采用不锈钢管柱,经反复试验,选定柱温180℃,检测室温度265℃,汽化室温度250℃,载气压力为012MP4,H2压力为0107MPa,空
气压力为0112MPa,在此条件下,甲醛衍生物可在较短的检测时间内出峰,保留时间约为3160min,其它杂质干扰小,精密度和线性关系好。
313 用本方法测定洗洁精中的甲醛的含量,灵敏度高(检出限为01003
μg,分光光度法为0104μ
g
1
)。
314 样品测定时,在用振荡器振荡3min后,需加入2ml饱和KCL,因为经振荡后洗洁精中的表面活性剂将水相和有机相混合起来,导致甲醛无法完全萃(下转第21页)
・71・ 第9卷第2期Vol.9No.2 口岸卫生控制PORTHEALTHCONTROL 313 辐照对医用器材的影响11在对一种医用器材选择辐照灭菌前,应考虑辐照对器材或器材组件材料稳定性的影响。因此本次实验所选用的医用台罩(聚乙烯PE和软性聚氯乙烯PVC组成)具有柔软性、密闭性和血液适合性等特点,是天然的辐照稳定材料,但会出现“发黄现象”,故在辐照灭菌前可用抗氧化剂和稳定剂防止发黄(如高分子量有机锡稳定剂可改善辐照稳定性)。本次实验中,抗拉强度试验和封口剥离试验在辐照前后经配对T检验后,P均>0105,说明辐照对产品无明显影响。在经最低辐照剂量后的加速老化实验中,在60℃(相对湿度RH=80%)的环境中保存14天,相当于普通环境中保存360天,经检验,仍保持无菌状态,说明包装材料性能和密封性良好。因此,辐照对医用器材无明显影响。
314 关于生物相容性问题辐照后的物质是否有毒?对人体构成什么样的危害?这一问题是辐照灭菌能否推广应用的关键所在。通过在动物上进行实验,更好的模拟人体情况。皮内刺激和皮肤致敏实验并无变态等不良反应。因此,本次实验提示辐照与人体具有一定的生物相容性。
4 总结经辐照后,本产品包装材料性能良好,生物学实
验均无不良反应。本产品投入临床使用后,一切正常,无不良反应发生。
参考文献1刘德贵1医用乳胶手套辐射灭菌剂量的有效性确认2ISO11137-1Sterilizationofmedicaldevices-microbiologicalmethods-part1:Estimationofpopulationofmicroorganismsonproductss,19983ISO11137.Sterilizationofhealthcareproduct-requirementsforvalidationandroutinecontrol-radiationsterilizationAnnexBdosesettingmethodsforradiationsterilizations,19954ISO11137-2Sterilizationofmedicaldevices-microbiologicalmethods-part2:Testsofsterilityperformedinthevalidationofasterilizationprocesss,19985PackagingforterminallysterilizedmedicaldeviceISO11607,1997.02.156Medicalequipmentsterilization,packing,specification,operatingrequirement,compatibility,storageEN868-1,19867国际原子能机构(IAEA)一次性使用的医疗器械产品工业
辐射灭菌指南1钴-60γ-辐照TECDOC-539维也纳IEAE,19908李凤梅,等1确定电离辐射灭菌剂量方法的比较1中国消毒学杂志,1993;10:75