中药化学成分分离法：沉淀法
中药化学复习――分离纯化方法
中药化学复习――分离纯化方法将中药的提取液经浓缩（或不浓缩）后，较长时间放置，就可析出沉淀，再经重结晶可得单体成分，这是个别现象，如从槐米中提取芦丁。
如果要得到更多的成分，或者要系统地研究一味中药中的化学成分，则需经过比较复杂的过程，一般是经过初步分离纯化，得到某一类型的总成分（混合物），或者得到极性相近的一混合物，再经过进一步分离得到单体成分。
分离方法有很多种。
系统溶剂分离法较常用的作法是将中药乙醇或甲醇提取液适当浓缩后，与某种担体（如硅藻土、硅胶等）混合均匀，干燥后，用极性不同的溶剂，极性由小到大分别提取。
然后再选择方法进行分离。
也可以将药材粗粉直接用极性不同的溶剂分别提取，得各个部分。
两相溶剂萃取法萃取法是利用混合物中各成分在互不混溶的溶剂中分配系数不同而分离的方法。
可将被分离物溶于水中，用与水不混溶的有机溶剂进行萃取，也可将被分离物溶在与水不混溶的有机溶剂中，用适当pH的水液进行萃取，达到分离的目的。
简单萃取法在中药成分的系统研究中，常采用的方法是将中药水提取液适当浓缩，或将中药乙醇（甲醇）提取液适当浓缩，回收醇后，加入适量水，用极性不同的与水不混溶的有机溶剂，极性由小到大，如选用石油醚（或己烷）、氯仿（或乙醚）、醋酸乙酯、正丁醇，分别进行萃取，分别回收溶剂得到极性不同的萃取物。
在某些情况下也可只选1～2种溶剂进行萃取。
分离碱性成分（生物碱）或酸性成分，可调节溶液的pH值后再进行萃取是常用的方法。
pH梯度萃取法此法是分离生物碱类成分、酸性及酚性成分的一种方法。
是利用被分离成分的碱性或酸性不同而采用的方法。
连续萃取法为克服使用分液漏斗多次萃取的操作麻烦，可采用连续萃取器。
这一仪器利用两溶剂的比重不同，自然分层和分散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质。
选择连续萃取法时，需视所用溶剂的比重大于或小于被提取的水溶液比重的情况，而采用不同式样的仪器。
考试大网站整理液滴逆流分配法此法需特殊的仪器，多用于极性较大的成分的分离，关键是选择好固定相和流动相。
中药化学技术模拟题及答案
中药化学技术模拟题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪种方法不属于中药化学成分的提取方法？A. 水提法B. 醇提法C. 超临界流体提取法D. 碘量法答案：D2. 下列哪种溶剂不适合用于提取中药中的生物碱类成分？A. 甲醇B. 乙醇C. 氯仿D. 蒸馏水答案：D3. 中药化学成分的纯化方法中，下列哪种方法适用于分离生物碱类成分？A. 沉淀法B. 萃取法C. 色谱法D. 结晶法答案：C4. 下列哪种化合物属于黄酮类化合物？A. 柠檬黄B. 芦荟大黄素C. 黄连素D. 茶多酚答案：D5. 下列哪种方法用于检测中药中的重金属？A. 原子吸收光谱法B. 紫外-可见分光光度法C. 高效液相色谱法D. 气相色谱法答案：A二、填空题（每题2分，共20分）1. 中药化学成分提取常用的溶剂有______、______、______等。
答案：水、醇、氯仿2. 中药化学成分的纯化方法包括______、______、______等。
答案：沉淀法、萃取法、色谱法3. 黄酮类化合物主要存在于______、______、______等植物部位。
答案：花、叶、果皮4. 中药中重金属检测常用的方法有______、______、______等。
答案：原子吸收光谱法、紫外-可见分光光度法、高效液相色谱法5. 色谱法根据固定相和流动相的不同，可分为______、______、______等。
答案：气相色谱法、液相色谱法、薄层色谱法三、判断题（每题2分，共20分）1. 中药化学成分的提取过程中，使用醇类溶剂可以提高提取效率。
（）答案：正确2. 水提法适用于提取中药中的生物碱类成分。
（）答案：错误3. 高效液相色谱法适用于中药化学成分的定量分析。
（）答案：正确4. 中药中的重金属含量越高，其药效越好。
（）答案：错误5. 色谱法可以同时实现中药化学成分的分离和鉴定。
（）答案：正确四、简答题（每题10分，共30分）1. 简述中药化学成分提取过程中常用的溶剂及其特点。
2中药常用纯化技术
一、水提醇沉法
含义：先以水为溶剂提取药材有效成分，再用不同浓度 乙醇沉淀除去提取液中杂质的方法。 原理：利用中药中的大多数成分易溶于水和醇的特性， 用水提出，并将提取液浓缩，加入适当的乙醇或水反复 数次沉降，除去其不溶解的物质，最后制得澄明的液体。
工艺依据
通过水和不同浓度的乙醇交替处理 可保留生物碱盐类、苷类、氨基酸、有机酸等有效成分。
中药常用纯化方法的特点 和选用
中药开发研究所
用各种方法得到的提取物是包含诸多成分的混合 物，要想得到所需成分或单体化合物，须经反复 分离精制。 提取液一般体积较大，所含成分浓度较低，因此 须对提取液通过蒸发或蒸馏进行浓缩，进行进一 步的分离和精致。
目
录
一、水提醇沉法 二、醇提水沉法 三、盐析法 四、酸碱法 五、透析法 六、分馏法 七、 萃取法 八、系统溶剂分离法
氧化铝(Alumina)
表面含有铝羟基，一种强极性吸附剂，通过与极性化合 物和不饱和化合物形成氢键而产生吸附 根据形成条件不同分为酸性、中性和碱性氧化铝。 1）酸性：用1%盐酸浸泡后，用蒸馏水洗至氧化铝的悬浮 液pH为4，用于分离酸性物质或对酸稳定的中性物。 2）中性：水洗至中性 ，用于分离中性物。如醛、酮、酯、 醌等类有机物质 3）碱性：用于胺或生物碱的分离。 根据含水量的不同，分为不同的活性等级。 化合物的吸附性与其极性成正比，各种化合物对氧化铝的 吸附性顺序为：酸和碱 > 醇、胺、硫醇 > 酯、醛、酮 > 芳香族化合物 > 卤代物、醚 >烯 > 饱和烃 注意：样品溶液中不含水
去除蛋白质、糊化淀粉、黏液质、油脂、脂溶性色素、树
脂、树胶、部分糖类等杂质。
①药材成分在水和乙醇中的溶解性。 含醇量50%-60% 除淀粉、多糖等杂质 ＞ 75% 除蛋白质等杂质 ＞80% 除全部蛋白质、多糖、无机盐等杂质 ②根据工业生产的实际情况。
中药化学成分的预试验检测方法汇总
中药化学成分的预试验系统预试法——应用一些简单的定性试验，对中药中所含各类化学成分作全面检查。
单项预试法——根据需要，有重点的检查某类成分或某药效成分。
方法：试管反响+薄层层析检查中草药主要来源于植物。
植物的化学成分较复杂，有些成分是植物所共有的，如纤维素、蛋白质、油脂、淀粉、糖类、色素等。
有些成分仅是某些植物所特有的，如生物碱类、甙类、挥发油、有机酸、鞣质等。
各类化学成分均具有一定的特性，一般可由药材的外观、色、嗅、味等作为初步检查判断的手段之一。
如药材样品折断后，断面不油点或挤压后有油迹者，多含油脂或挥发油；有粉层的多含淀粉、糖类；嗅之有特殊气味者，大多含有挥发油、香豆精、内酯；有甜奈者多含糖类；味假设者大多含生物碱、甙类、苦味质；味酸者含有有机酸；味涩者多含有鞣质等等。
中草药所含化学成分均为多类的混合物，分析时常常互相干扰，不易得到正确结果。
因此需根据中草药所含各种化学成分的溶解度、酸碱度、极性等理化性质，再用各类成分的鉴别反响加以鉴别。
一、预试溶液的制备1、水提取液——糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、鞣质、氨基酸、多肽、蛋白质……2、乙醇提取液——酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、蒽醌、甾体……3、5%HCl-乙醇提取液——生物碱4、石油醚提取液——甾体、萜类、脂肪油……〔一〕鉴别考前须知1．根据各灰成分不同性质，选用适宜的溶剂提取，以保证等成分能被提取出来。
2．检品提取液的浓度应足以达到各该反响的灵敏度。
3．检品提取液的酸碱度〔pH〕值应不致影响鉴别反响中所需要的pH值。
相差甚大时应事先调节。
4．提取液较深时，常易影响观察鉴别反响的效果，此时可适当稀释，或进一步提纯。
5．鉴别反响时应注意防止多类成分的相互干扰，以免出现假阳性，或颜色不正等情况。
最好在化学鉴别的同时，做空白试验和对照试验〔用含某类成分的中草药或纯品做阳性对照〕。
6．在鉴别试验中，如果某一类成分的几个鉴别反响结果不一致时〔即有的呈阳性反响，有的呈阴性〕那么应进展全面分析。
中药的浸提、分离与纯化
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2、中药成分：主要影响解吸、溶解与扩散阶 段。分子小、溶解度大有利于浸提，以后者影 响显著。易溶性物质的分子即使大，也能先浸 出来。例如,在用稀乙醇浸出马钱子时,较大分 子的马钱子碱比士的宁（少两个—0CH3基)先进 入最初部分的浸液中。
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3、浸提温度：温度高有利于浸提。 ①促进药物成分的扩散,提高浸出效果。 ②但温度也不宜太高。浸提温度高能使中药中 某些不耐热成分或挥发性成分分解、变质或挥 发散失。 此外,高温浸提液中,往往无效杂质较 多,放冷后会因溶解度降低和胶体变化而出现沉 淀或浑浊,影响制剂质量和稳定性。
因此浸提过程温度要适当。
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浸出成分：不同浓度乙醇可浸出除多糖、蛋白质 外的大多数化学成分。 ①一般乙醇含量在90%以上时,适于浸提挥发油、 有机酸、树脂、叶绿素等； ②乙醇含量在5O%-70%时,适于浸提生物碱、苷类 等； ③乙醇含量在50%以下时,适于浸提苦味质、蒽醌 苷类化合物等； ④乙醇含量大于40%时,能延缓许多药物,如酯类 、苷类等成分的水解,增加制剂的稳定性； ⑤乙醇含量达20%以上时具有防腐作用。 适用提取方法：渗滤法、浸渍法、回流法、连续 回流法。
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三、常用浸提溶剂：用于中药浸出的液体称浸 提溶剂。 优良的溶剂应具备以下条件： ①最大限度地溶解和浸出有效成分,最低限度 地浸出无效成分和有害物质； ②不与有效成分发生化学变化,亦不影响其稳 定性和药效； ③比热小,安全无毒,价廉易得。
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中药制剂分析重点
第一章1.中药制剂分析的任务：是运用现代分析手段和方法（包括物理学、化学、生物学和微生物学等），对中药制剂的各个环节（原料、半成品及成品）进行质量分析，如原料药材2.中药制剂分析的特点：1) 中药制剂化学成分的多样性与复杂性。
2）中药制剂原料药材质量的差别。
3）以中医理论为指导原则，评价中药制剂质量。
4）中药制剂工艺及辅料的特殊性。
5）中药制剂杂质来源的多途径性。
6）中药制剂有效成分的非单一性。
7）中药质量控制方法的多元性。
3.国家药品标准：药品管理法规国务院药品监督管理部门颁布的《中华人民共和国药典》和药品标准为国家药品标准。
4. 国家药品标准包括：《中华人民共和国药典》，国家药品监督管理局标准，5.外国药典缩写：《美国药典》：USP 《英国药典》：BP 《日本药局方》：JP 《国际药典》：Ph.Int6.中药制剂分析基本程序：取样、制备供试品、鉴别、检查、含量测定、书写检测报告7.提取方法及适用范围：1）溶剂提取法萃取法：适用于液体制剂冷浸法：适用于固体样品的提取回流提取法：适用于固体制剂的提取，对热不稳定或具有挥发性的组分不宜用连续回流提取法：使用索氏提取器连续进行提取，操作简便，节省溶剂，提取效率高，遇热易破坏的成分不宜用2）水蒸气蒸馏法：适用于能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的成分，此类成分具有挥发性3）超临界流体萃取法：4）升华法：利用某些成分具有升华性质的特点5）微博辅助萃取：将样品置于不吸收微波的容器中，用微波加热，进行萃取8.净化方法及适用范围：1）液—液萃取法：适用于在在不同溶剂中溶解度不同的物质2）色谱法：适用于同一类总成分的分析测定3）沉淀法4）盐析法5）固相微萃取9.检查的分类：制剂通则检查、一般杂质检查、特殊杂质检查、微生物限度检查10.含量测定的步骤：药味的选定、测定成分的选定、测定方法及条件的选定、方法学考查内容。
第二章1.中药制剂鉴别的类型：性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别2.显微鉴别的适用范围：以药材粉碎成细粉后直接制成制剂或添加有部分药材粉末的制剂，由于其在制作过程中原药材的显微特征仍保留到制剂中去，因此均可用显微定性鉴别法。
中药川芎有效成分鉴别的实验材料
4）浓硫酸如遇乌头碱显紫色、小檗碱显绿色，阿托品不显色。
（5）浓硝酸如遇小檗碱显棕红色，秋水仙碱蓝色，咖啡碱不显色。生物碱的显色反应原理尚不太明了，一般认为是氧化反应、脱水反应、缩合反应或氧化、脱水与缩合的共同反应。
连续回流提取法：
弥补了回流提取法中溶剂消耗量大，操作繁杂的不足，实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法时间较长。
水蒸气蒸馏法：
适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。
升华法：
固体物质在受热时不经过熔融直接转化为蒸气，蒸气遇冷后又凝结成固体的现象叫做升华。中药中有一些成分具有升华的性质，能利用升华法直接从中药中提取出来。
将提取法归类，由溶剂提取法和非溶剂提取法。
中药有效成分的分离
常用分离方法：
溶剂法、沉淀法、结晶法、色谱分离法
（一）溶剂法
1.酸碱溶剂法：
混合物中各组分的酸碱性不同进行分离
（1）酸溶：
有机碱性成分可与无机酸成盐而溶于水。
（2）碱溶：
具有羧基，用碳酸氢钠；具有酚羟基，用氢氧化钠；具有内酯或内酰胺结构的成分可被皂化而溶于水。使用注意：
（1）硅胶：
吸附作用是由于颗粒表面有很多硅醇基，它可以和许多化合物形成氢键而具有一定的吸附作用，极性大小分离，广泛，大多数成分的分离，微酸性、不宜分离碱性物质。用硅胶加粘合剂处理方法如下：
薄层类别
硅胶G
硅胶CMC-Na
硅胶CMC-Na
氧化铝G
氧化铝-硅胶G
（1:2）
硅胶-淀粉
硅藻土G吸附剂（g）:
用水量（ml）
2.分配薄层色谱：
中药化学成分的一般研究方法
tp:三相点, cp:临界点, G:气相, L:液相, S:固相, SF:超临界流体
温度℃
压力(ATM)
•
G
S
L
SF
t p
5.2
71.5
-57
0
31.3
cp
纯CO2热力学相图
CO2相的物理性质
相 气体 超临界流体 液体
（二）沉淀法
单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。您的内容已经简明扼要，字字珠玑，但信息却千丝万缕、错综复杂，需要用更多的文字来表述；但请您尽可能提炼思想的精髓，否则容易造成观者的阅读压力，适得其反。正如我们都希望改变世界，希望给别人带去光明，但更多时候我们只需要播下一颗种子，自然有微风吹拂，雨露滋养。恰如其分地表达观点，往往事半功倍。当您的内容到达这个限度时，或许已经不纯粹作用于演示，极大可能运用于阅读领域；无论是传播观点、知识分享还是汇报工作，内容的详尽固然重要，但请一定注意信息框架的清晰，这样才能使内容层次分明，页面简洁易读。如果您的内容确实非常重要又难以精简，也请使用分段处理，对内容进行简单的梳理和提炼，这样会使逻辑框架相对清晰。
密度(g/ml)
扩散系数(cm2/s)
粘度(g/cm•s)
(0.6~2.0)X10-3
0.01~1.0
(0.5~3.5)X10-4
0.2~0.9
(0.5~3.3)X10-4
(2.2~9.9)X10-4
0.8~1.0
(0.5~2.0)X10-5
(0.3~2.4)X10-2
密度：气体＜超临界流体≈液体 （具有液体的溶解能力）
一次代谢及二次代谢
一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等。为植物机体不可缺少的物质。 二次代谢产物：在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物作为原料或前体，进一步经过不同的代谢过程，产生特定的化学成分（如生物碱、萜类、黄酮类等）。并非植物机体中必不可少。不同的植物能产生不同的二次代谢产物。受来源、环境、季节等多种因素影响。
中药化学-提取分离方法
（PH = Pka + PKb ）
酸性物质 Pka 小 酸性强 Pka 大 酸性弱 碱性物质 Pka小 碱性弱 Pka大 碱性强
01
必须是互不相容的两相溶剂
02
注意温度浓度对KD值的影响
（3）结晶制备
01
原理—— 改变混合溶剂极性使一部分成分沉淀
02
分类 :
03
水提醇沉法 —— 去除多糖、蛋白质等
04
水溶性杂质
05
醇提水沉法 —— 除去树脂、叶绿素等
06
亲脂性杂质
07
醇提醚（丙酮）沉淀法—— 可沉淀皂苷
2、沉淀法（ 溶剂沉淀）
酸溶碱沉法 —— 提取生物碱
01
比较黄荚次苷——A、B、C、D的极性
1
A— CHO
液滴逆流分配法
升华法——适于有升华性的成分的分离。
分馏法——利用被分离物各成分沸点的不同进行分离。
膜分离法——小分子可通过生物膜，大分子通不过，适于多糖、肽及蛋白质大分子的精制。
4 、其他方法
定义——利用混合物中各成分对固定相和移动相的亲和力的差异使之相互分离的方法，又称层析法或色层法。这是一种物理化学分离、分析技术。
同理：碱性物 PH < Pka+2 (加酸) （分子态； 离子态 （盐） 游离态） PH > Pka-2( 加碱) 酸性物为 HA 一般情况 PH < 3 时 碱性物为 BH+ 酸性物为 A- PH > 12 时 碱性物为 B
一、中药有效成分的提取
01
提取法
02
溶剂法—— 相似相溶原理 （重点） 水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性成分 超临界流体萃取法—— 适于多种物质，尤其是低级性、挥发性成分。
中药提取分离和纯化
如三七的水提液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂苷乙即可沉淀析出。有些成分如原白头翁素、麻黄碱、苦参碱等水溶性较大，在萃取分离时，也往往先在水提取液中加入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。
（四）盐析法
透析成功与否和透析膜的规格关系很大。须根据欲分离成分的分子量大小来选择。透析膜有动物膜、火棉胶膜、羊皮纸膜(硫酸纸膜)、蛋白胶膜及玻璃纸膜等。
1
水作为提取溶剂有安全、经济、廉价易得等优点，缺点是水 提取液（有其是含糖或蛋白质）易霉变，难以保存，而且不易浓缩和过滤。
2
1、水
1
包括甲醇、乙醇和丙酮；
2
这类有机溶剂具有较大的极性，与水可任意混溶；
3
乙醇对中药材的细胞不仅有较强的穿透力，而且对许多成分的溶解性能好，价廉，回收方便，因此是提取中药成分最常用的溶剂。
第二章 中药化学成分的提取分离与鉴定
主要内容
第三节 中药化学成分结构研究简介
点击此处添加正文，请言简意赅的阐述观点。
第一节 中药化学成分的提取方法
点击此处添加正文，请言简意赅的阐述观点。
第二节 中药化学成分的分离方法
点击此处添加正文，请言简意赅的阐述观点。
提取前的准备工作：基源、产地、药用部位、采集时间与方法的考察及文献调研；
02
中药汤剂属于胶体溶液，由许多难溶物质的分子组成的微粒混悬于介质中成为溶胶或粗分散体系，也是使物质在溶液中含量增加的一个重要因素。
增溶助溶现象的原因
(二)水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法适用于能随水蒸气馏出而不被破坏的天然药物成分的提取。中草药中的挥发油、某些小分子生物碱、小分子酚性物质等都可采用本法提取。
沸点适中，容易挥发；
能给出较好结晶；
03
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沉淀法是在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀，以获得有效成分或除去杂质的
方法。
1.铅盐沉淀法：铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。由于醋酸铅及碱式醋酸
铅在水及醇溶液中，能与多种中草药成分生成难溶的铅盐或络盐沉淀，故可利用这种性质使
有效成分与杂质分离。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。因此，
常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。可与
碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。通常将中草药的水或醇提取液先加入醋酸
铅浓溶液，静置后滤出沉淀，并将沉淀洗液并入滤液，于滤液中加碱式醋酸铅饱和溶液至不
发生沉淀为止，这样就可得到醋酸铅沉淀物、碱式醋酸铅沉淀物及母液三部分。
然后将铅盐沉淀悬浮于新溶剂中，通以硫化氢气体，使分解并转为不溶性硫化铅而沉淀。含
铅盐母液亦须先如法脱铅处理，再浓缩精制。硫化氢脱铅比较彻底，但溶液中可能存有多余
的硫化氢，必须先通人空气或二氧化碳让气泡考试，大收集整理带出多余的硫化氢气体，以
免在处理溶液时参与化学反应。新生态的硫化铅多为胶体沉淀，能吸咐药液中的有效成分，
要注意用溶剂处理收回。脱铅方法，也可用硫酸、磷酸、硫酸钠、磷酸钠等除铅，但硫酸铅、
磷酸铅在水中仍有一定的溶解度，除铅不彻底。用阳离子交换树脂脱铅快而彻底，但要注意
药液中某些有效成分也可能被交换上去，同时脱铅树脂再生也较困难。还应注意脱铅后溶液
酸度增加，有时需中和后再处理溶液，有时可用新制备的氢氧化铅、氢氧化铝、氢氧化铜或
碳酸铅、明矾等代替醋酸铅、碱式醋酸铅。例如在黄芩水煎液中加入明矾溶液，黄芩甙就与
铝盐络合生成难溶于水的络化物而与杂质分离，这种络化物经用水洗净就可直接供药用。
2.试剂沉淀法：例如在生物碱盐的溶液中，加入某些生物碱沉淀试剂（见生物碱性质下），则
生物碱生成不溶性复盐而析出。水溶性生物碱难以用萃取法提取分出，常加入雷氏铵盐使生
成生物碱雷氏盐沉淀析出。又如橙皮甙、芦丁、黄芩甙、甘草皂甙均易溶于碱性溶液，当加
入酸后可使之沉淀析出。某些蛋白质溶液，可以变更溶液的pH值利用其在等电点时溶解度最
小的性质而使之沉淀析出。此外，还可以用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀
洋地黄皂甙等。可根据中草药有效成分和杂质的性质，适当选用。