(完整版)氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结

氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结

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氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结

近段时间我在原有的基础上自学了分析化学中四大滴定法之二，即氧化还原滴定法和配位滴定法，使我对四大滴定法的异同有了一定的了解，也对分析化学有了更深的了解。下面是我对这两种滴定法的所学和总结。

氧化还原滴定法

一、概述

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。

氧化还原反应要注意选择合适的条件使反应能定量、迅速、完全进行：

1、滴定反应必须按一定的化学反应式定量反应，且反应完全，无副反应；

2、反应速度必须足够快；

3、必须有适当的方法确定化学计量点。

若氧化还原反应的速度极慢，该反应就不能直接用于滴定，那么通常我们会采用以下方法来提高氧化还原反应速度：

1、增大反应物的浓度或减小生成物的浓度；

2、升高温度；

3、加催化剂。

我查阅到氧化还原滴定法根据使用的标准溶液不同可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法等。最常用的也就是高锰酸钾法和碘量法，下面主要介绍这两种方法的原理及其应用。

二、高锰酸钾法

（一）原理和条件

高锰酸钾法是以高锰酸钾作标准溶液在强酸性溶液中直接或间接的测定还原性或氧化性物质的含量的滴定分析方法。在酸性条件下其化学反应式为：O H Mn e H Mn 22_44580+=++++-

。 测定方法有三种：直接滴定法、返滴定法和间接滴定法。一些具有还原性的物质如_

242222O C O H Fe 、、+等可用直接滴定法，一些不能直接用高锰酸钾滴定的

氧化性和还原性物质则可选用返滴定法，有些非氧化性或还原性物质不能用直接滴定法或返滴定法时可采用间接滴定法。

（二）高锰酸钾法的应用

高锰酸钾法的应用范围非常广，自学过程中我学到了用它测定市售过氧化氢中22O H 含量。

过氧化氢具有还原性，可用高锰酸钾标准溶液直接滴定，测量其含量。高锰酸钾自身作指示剂，进行滴定。在酸性溶液中4n O KM 与22O H 反应的方程式：

O H O MnSO SO K SO H O H O KM 224424222485235n 2+++=++。

22O H 的含量可按下式计算：2

222443221025O H O H KMnO KMnO V M V C O H w -⨯⨯=）（。 三、碘量法

（一）原理和条件

碘量法是利用2I 的氧化性的-I 的还原性进行滴定的分析方法。其化学方程式是：--=+I e I 222,V 535.0=θϕ。从θϕ可知2I 是较弱的氧化剂，-I 是中等强度的还原剂。

碘量法可分为直接碘量法和间接碘量法。

直接碘量法是利用2I 的氧化性直接测定（滴定）还原性较强的的物质，又叫碘滴定法。应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。9>PH 时则会发生如下发反应：O H I IO OH I 2323563++=+--

-。直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点，终点时溶液呈蓝色。由于2I 的氧化能力不强，所以只能滴定较强的还原剂，因此用于直接滴定的物质不多，有--+--332322232AsO O S Sn SO S 、、、、等。如可用2I 标准溶液滴定32SO H ,4222322SO H HI O H I SO H +=++。

间接碘量法是利用-I 的还原性间接测定氧化物质含量的方法。测定时先将氧化物质，与过量的KI 反应析出定量的2I ，然后可用322O S Na 标准溶液滴定析出的2I ，通过322O S Na 消耗量，计算氧化剂的含量这种方法称为间接碘量法。间

接碘量法也有滴定条件：1、增加溶液的酸度；2、加入过量的KI ；3、近终点时加入淀粉；4、室温及避光条件下滴定。间接碘量法也可用淀粉指示剂指示终点，根据蓝色消失确定滴定终点。

（二）碘量法应用（维生素C 含量测定）

维生素C 分子中含有烯二醇基，易被2I 氧化成二酮基，反应式如

下:HI O H C I O H C HA 2666c

2286+→+。测定时加入c HA 使溶液成弱酸性，减少维生素C 的副反应，且不影响滴定速度。

第一步是配置205.0I L mol -⋅标准溶液；第二步是标定2I 溶液浓度，可用已标定好的 322O S Na 标准溶液来标定2I 溶液浓度：

)(2)()a ()(23223222I V O S Na V O S N C I C ⨯=；第三步是维生素C 含量的测定并计算出维C 含量。

配位滴定法

一、概述

利用形成配合物的反应进行滴定分析的方法称为配位滴定法，也称络合法。能够用于配位滴定的反应，必须具备以下条件：1、形成的配合物要相当稳定，810≥MY K ,否则不易得到明显的滴定终点；2、在一定条件下，配位数必须固定（也只形成一种配位数的配合物）；3、反应速度要快；4、要有适当的方法确定滴定的计量点。目前应用最为广泛的有机配位剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA.

二、EDTA 配位滴定法的基本原理

（一）EDTA 配合物的稳定性

水溶液中EDTA 分子中互为对角线的两个羧基上的-H 会转移到氮原子上，形成双偶极离子结构。EDTA 与金属离子形成配位化合物的反应式：

MY Y M =+,]

][[][L M ML K ML =,ML K 越大，配合物越稳定。 EDTA 与金属离子形成的配合物具有下列特点：1、配位比较简单绝大多数为1：1，没有逐级配位现象；2、配位能力强，配合物稳定，滴定反应进行的完全