高考化学总复习有机物的推断与合成学

高考化学总复习有机物的推断与合成考点

1. 各类有机物间的衍变关系

2.重要的有机反应类型和涉及的主要有机物类别

反应类型涉及的主要有机物类别

取代反应饱和烃、苯和苯的同系物、醇、苯酚、卤代烃

加成反应不饱和烃、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖

消去反应醇、卤代烃

酯化反应醇、羧酸、糖类（葡萄糖、淀粉、纤维素）

水解反应卤代烃、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白质

氧化反应不饱和烃、烃基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖

还原反应醛、葡萄糖

加聚反应烯烃、二烯烃

缩聚反应羟基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇

考点解说

1. 掌握官能团之间的互换和变化

正确解答有机推断题与有机合成题的关键是熟练掌握各类烃的衍生物的相互转化，其实质是官能团之间的互换和变化，一般来说有以下几种情况:

（1）相互取代关系：如卤代烃与醇的关系：R-X

+H2O

====

+HX

R-OH，实际上是卤素原子与

羟基的相互取代。

（2）氧化还原关系：如醇与醛、酸之间的相互转化关系，实际上是醇中的

–CH2OH

氧化

====

还原

-CHO

氧化

——→–COOH

（3）消去加成关系：CH3CH2OH与浓硫酸共热170℃发生消去反应生成CH2=CH2和水，而CH2=CH2在催化剂、加热、加压条件下与水发生加成反应生成CH3CH2OH，前者是消去羟基形成新的官能团不饱和键，后者则是打开不饱和键结合水中的H—和一OH形成具有官能团—OH 的化合物（醇）的过程。

（4）结合重组关系：如醇与羧酸的酯化反应以及酯的水解：

RCOOH + R’–OH

酯化

====

水解

RCOOR’+H2O

实际上是醇中—OH与羧酸中—COOH相互作用，重新组合生成—COO—和H—OH的过程，而酯的水解实际上是酯中—COO—和H—OH相互作用，重新组合形成具有官能团—OH的醇和—COOH的羧酸的过程。

2.掌握有机合成的常规方法

（1）官能团的引入①引入羟基（—OH）：烯烃与水加成、醛（酮）与氢气加成、卤代烃碱性条件下水解、酯的水解等。

②引入卤原子（一X）：烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。

③引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C＝C、醇的氧化引入C＝O等。

（2）官能团的消除

①通过加成消除不饱和键。

②通过消去或氧化或酯化等消除羟基（—OH）。

③通过加成或氧化等消除醛基（—CHO）。

④通过酯化消除羧基（—COOH）。

（3）官能团的衍变

①通过消去（H2O）、加成（X2）、水解，将一元醇（RCH2CH2—OH）变为二元醇

R-OH

| CH－

OH

|

CH2。

②通过消去（HX）、加成（HX），将卤代烃的卤原子在碳链上位置移动。

CH3CH2CH2Cl

–HCl

——→ CH3CH=CH2

+HCl

——→ CH3-CH

|

Cl

-CH3

经典聚焦

一、选择题（每小题有1—2个正确选项符合题意）

1. 绿色化学提倡化工生产应提高原子利用率。原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。在下列制备环氧乙烷的反应中，原子利用率最高的是

2. 甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧法合成的反应是 (CH3)2C=O + HCN→(CH3)2C(OH)CN

(CH3)2C(OH)CN + CH3OH+H2SO4 →CH2＝C(CH3)COOCH3 + NH4HSO4

90年代新法的反应是：

CH3C≡CH+CO+CH3OH Pd

——→ CH2＝C(CH3)COOCH3

与旧法比较，新法的优点是

A.原料无爆炸危险

B.原料都是无毒物质

C.没有副产物，原料利用率高

D.对设备腐蚀性较小

3. 某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C2H3O2Cl）；而甲经水解可得丙。1 mol丙和2mol乙反应得一种含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推断甲的结构简式为

A. CH2Cl CH2OH

B. H–O

||

C–O–CH2Cl C. CH2ClCHO D. HOCH2CH2OH

4. 乳酸 (HO–CH3

|

CH－COOH) 在一定条件下经聚合生成一种塑料(O–CH3

|

CH－CO) 用这种新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天内分解成无害的物质，不会对环境造成污染。在该聚合反应中，生成的另一种产物是（2003·上海）

A．H2O B．CO2 C．O2 D．H2

二、非选择题

5．化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如图23-1所示的反应。

试写出：

化合物的结构简式：A____________，B____________，D_____________；

图23-1

化学方程式：A→E_________________________，A→F_______________________；

反应类型：A→E___________________________，A→F_______________________。6．通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双键的结构：

图23-2是9个化合物的转变关系：

（1）化合物①是_______________，它跟氯气发生反应的条件A是_____________。

（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的结构简式是______，名称是___。（3）化合物⑨是重要的定香剂，香料工业上常用化合物②和⑧直接合成它。方程式是__。7．有以下一系列反应，终产物为草酸。

已知B的相对分子质量比A的大79，请推测用字母代表的化合物的结构式。

C是____________________，F是______________________。

命题预测

有机物的推断和有机物的合成，这两类题型都是建立在有机物相互之间的转化及衍变关系的基础之上，因为这两类题型能考查学生灵活运用烃及烃的衍生物之间的内在联系知识规律来解决实际问题的能力，因此成为高考试卷中的重要题型。命题热点在推断有机物结构、合成有机物最佳途径的选择和设计上。高考主要题型有：（1）根据有机物的性质推导结构；（2）根据高分子化合物的结构推断单体；（3）根据异构体的数目推导结构；（4）根据有机合成路线框图推导结构；（5）根据有机反应的信息推导结构；（6）根据信息，由指定原料合成有机物，书写反应化学方程式；（7）分析反应类型，设计合成路线，选择最佳途径。8．由本题所给Ⅰ、Ⅱ两条信息，结合已学知识，解答A、B、C三小题。