有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾 （主编 ）

有机化学（第四版）

习题解答

化学科学学院 罗尧晶 编写

第二章 烷烃和环烷烃 习题解答

（一）题答案：

（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷

（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基

（四）题答案：

（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：

Cl H

CH 3H 3C Cl

H

CH 3

CH 3

Cl

Cl

H

H

CH 3Cl

Cl

CH 3

H H

（4）的投影式： （5）的投影式：

Br

Br CH 3H

H H 3C

Br

Br CH 3

CH 3

H

H

（五）题解答：

都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：

Cl

Cl

Cl Cl

Cl

Cl F

F

F H H

H

H H H

H H H ( )( )( )12

3

验证如下：

把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：

Cl

Cl Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl Cl

Cl

F

F F

F F H H

H H H H

H

H H H H H H

H H ( )( )( )( )( )a

b c d

e

各投影式对应的能量曲线位置如下：

由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。

（六）题解答：

（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁

烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。

(十三)题答案：

自由基稳定性由大到小是：

CH 3

CCH 2

CH

3

CH 3

CH 3

CHCHCH

3

CH 3

CH 3

CHCH 2

CH

2

CH 3

CH 3

....

( )( )( )( )34

21

第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答

（二）用Z ，E-标记法命名下列各化合物（答案）：

（1） （E ）-2，3-二氯-2-丁烯 （2） （Z ）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3） （Z ）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z ）-3-异丙基-2-己烯

（四）完成下列反应式（答案）：

3CH 2C CH 3

F 3C CH 3

Cl

CH 2CH 2Cl

( )( )1

2

3 C CH 2 CH 3 C CH 2

CH 3

CH 3

Br Br Br Cl (主产物）（副产物）

CH 3CH 2CH 2CHO

( )( )3

4

+

3

3

3( )( )5

6

2

33

Br

2( )7

(A)

(B)

Br

Br

( )( )8

9

(CH

3)2CHC CH 3

C 2H 5C=CH 2

OC 2H 5

( )10

COOH CH 3COOH

+

( )11

O

O

O

O

( )

则

( )12

Br

；

13

14

5

6H 5

O

H ( )

( )

C C

（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）：

( ) ( A )( B )( C )

Br 2

CCl 4

不褪色者为（A ） 褪色褪色

KMnO 4+

有MnO 2沉淀者为（B ） 无现象者为（C ）。

1

( ) ( A )( B )

( C )

Br 2

CCl 4

褪 有Ag 沉淀者为（B ）

无现象者为（A ）2

溴的红棕色褪去溴的红棕色 去不褪色者为（C ）

3233 NH 4则）

（六）题解答：

( )1

稳定性是

H

H H

H

CH 2

2（CH 3）（CH 3）CH C C

C C

CH 3

这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；

前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。

( )2

稳定性是

CH 3

CH 3

＞

这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I 效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。

( )3

稳定性是

＞＞

原因同（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。

( )4

稳定性是

SP ²杂化碳的正常成键键角应是120°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP ²杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。

( )5

稳定性是＞＞

这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。

( )6

稳定性是

CH 3CH 2

＜

这是因为前者SP ²杂化碳的键角比正常的SP ²杂化碳的键角120°改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。

（七）题答案：

( )1

稳定性由大到小是（CH 3）C CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3

+

+

+

3

（C ） （A ） （B ）