高浓度氨氮废水

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高浓度氨氮废水

一、怎么来的?

高氨氮废水主要来源于垃圾渗滤液、味精生产、煤化工、有色金属冶炼等行业,其氨氮含量达到1000~10000mg/L。

二、怎么处理?

高氨氮废水成分复杂,毒性强,不能采用生物法、土壤灌溉法处理,主要处理技术如下。

1、磷酸铵镁沉淀法

a、原理

在弱碱的情况下,向含高浓度氨氮的废水中加入含Mg2+和PO43-的药剂,使污水中的氨氮和磷以鸟粪石(磷酸铵镁)的形式沉淀出来,同时回收污水中的氮和磷。其反应过程如下:

Mg2++NH4++HPO42-+6H2O→MgNH4PO4˙6H2O+H+(KSP=2.5×10-13,25℃)

理论上,每去除1gNH4+-N就有17.5gMgNH4PO4˙6H2O沉淀生成。

b、该反应主要的影响因素有:合适的镁盐、磷酸盐、适当的pH。

多选用MgCl2˙6H2O和Na2HPO4˙12H2O作为沉淀剂,磷酸铵镁为碱性盐,在pH >9.5的溶液环境中,结晶会溶解。因此控制好反应pH至关重要。

c、特点

目前MAP法多研究用于垃圾渗滤液的预处理,其不受温度影响,操作简单,投资设计成本较低,可应用于各种浓度氨氮废水的处理。

运行成本主要是添加的镁盐和磷酸盐,若企业能因地取材,寻找到廉价的沉淀剂,如含镁或者含磷废水,以废制废,综合利用,则可大大降低处理成本。

若单独添加沉淀剂,废水沉淀后多余的镁和磷残留,不仅处理成本增加,而且引入磷污染物,容易造成二次污染。而生成的磷酸铵镁沉淀物因有可能夹带废水中的有机物、重金属,可否作为复合肥料使用还需进一步研究,其应用价值还有待开发。

因此,MAP法要广泛应用于生产中必须解决两个关键问题:

廉价的沉淀剂

净化磷酸铵镁沉淀物,达到复合肥料的使用标准,推广应用

2、吹脱法/汽提法

a、原理

吹脱法已广泛应用于化肥厂废水、垃圾渗滤液、石化、炼油厂等含氨氮废水。吹脱法用于脱除水中氨氮。

即将气体通入水中,使气液相互充分接触,使水中溶解的游离氨穿过气液界面,向气相转移,从而达到脱除氨氮的目的。

高氨氮废水

常用空气作载体(若用水蒸气作载体则称汽提)。

吹脱塔常采用

逆流操作,塔内

装有一定高度

的填料,以增加

气—液传质面

积从而有利于

氨气从废水中解吸。

常用填料有拉西环、聚丙烯鲍尔环、聚丙烯多面空心球等。废水被提升到填料塔的塔顶,并分布到填料的整个表面,通过填料往下流,与气体逆向流动,空气中氨的分压随氨的去除程度增加而增加,随气液比增加而减少。

pH是影响游离氨在水中百分率的主要因素之一。当pH大于10时,离解率在80%以上,当pH达11时,离解率高达98%。

b、主要影响因素

控制吹脱效率高低的关键因素是水温,气液比、pH。

在水温25℃,吹脱的气液比控制在3000~3800左右,pH控制在10.5,可使吹脱效率大于90%,为了保证出水质量,吹脱法适用于处理氨氮为500~1000mg/L 的废水。

温度也会影响吹脱效率,吹脱法水温低时处理效率很低,不适合在寒冷的冬天使用,废水温度升高,游离氨的比例增加,其处理效率升高。

因此汽提法是吹脱法的改进版。其采用蒸汽为载体,提高氨氮处理效率。汽提塔更适用于处理氨氮为2000~4000mg/L的废水。但汽提塔运行一段时间后,汽提塔内会结垢,从而影响处理效率。

c、优缺点

吹脱法、汽提法其工艺简单,效果稳定,投资较低;但能耗大,处理成本高,处理成本约20~30元/吨水。出水氨氮大约为50~200mg/L,无法达到排放要求,必须增加后续的深度处理才能达标排放。

其吹脱出的氨气采用水淋洗吸收,氨水浓度低(1%左右),回用价值低,易挥发,容易造成二次污染;使用硫酸等酸性溶液吸收,生成硫酸铵等其他铵盐,需做进一步的处理,工艺流程较长,必定增加投资成本,且最终生产的硫酸铵产品,

价格低廉,销售困难。

3、汽提精馏法

基于吹脱与简单的汽提方法处理氨氮废水存在二次污染,运行成本高等问题,现阶段多家环保设备研发机构通过改良,采用精馏塔蒸氨回收氨水方法,广泛应用于生产中处理氨氮废水。

a、原理

氨与水分子相对挥发度存在差异,通过在精馏塔内进行多次气液相平衡,将氨氮以分子氨的形式从水中分离,然后以氨水或液氨的形式从塔顶排出,并被冷凝器冷却到常温成为高纯浓度氨水进行回收,可回用于生产或直接销售。

塔釜出水pH控制在10以上,脱氨后的废水氨氮浓度可降至10mg/L以下,可直接排放或处理后回用于生产。

b、汽提精馏回收氨水法成本

投资成本:120~600万元,回收的氨水浓度:16%~22%浓氨水。运行成本:

5~10元/吨,运行成本受原水氨氮浓度、pH影响较大,高氨氮高pH的废水,回收的氨水越多,运行成本越低。

c、优缺点

该方法投资成本及运行成本处于中等水平,但是回收的氨水浓度较高,可根据企业情况选择回用于生产,也可以外售。其氨水回用或者外售盈利的钱基本可

以抵消工艺设备的运行成本,且出水效果较好,氨氮浓度可降至10mg/L以下,省去为了达标排放而进行二次脱氨的投资和运行成本。

其缺点就是为了保证出水达标,其出水pH必须控制在10以上,造成碱的浪费,还必须加酸回调至中性,才能达标排放。另外,此方法尤其适用于氨氮浓度7000mg/L以上的高浓度氨氮碱性废水,否则氨氮浓度低,同等条件下其回收的氨水较少,氨水回用或外卖的效益低,整体的运行成本就会上升。

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